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公开(公告)号:CN101775086B
公开(公告)日:2012-05-23
申请号:CN200910076325.7
申请日:2009-01-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
Inventor: 郎笑梅 , 姜涛 , 张怀志 , 赵增辉 , 韦德帅 , 邹恩广 , 宁英男 , 高宇新 , 王立娟 , 赵成才 , 杨国兴 , 张丽洋 , 付义 , 何书艳 , 陈洪侠 , 匡洞庭 , 罗明检
Abstract: 本发明涉及一种用于乙烯均聚合与共聚合的制备方法,采用液相聚合或气相聚合;聚合条件为:反应温度80℃、反应总压0.73MPa;制得具有类球形颗粒形态的乙烯聚合物;催化剂为:将氯化镁溶解在异辛醇溶剂中所得的液态镁化合物与磷酸三乙酯相互作用,溶解温度50~130℃;相互作用的产物与四氯化钛相接触,升温至50~120℃析出的固体;以镁化合物中的每摩尔氯化镁计,异辛醇化合物用量为:0.1~10.0摩尔,磷酸三乙酯用量为0.05~0.35摩尔,四氯化钛用量为30~40摩尔;催化剂配三乙基铝或三异丁基铝;铝与钛的摩尔比为20~200;催化剂活性和颗粒形态的改善,改善了聚合物颗粒形态,具有较好的氢调敏感性。
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公开(公告)号:CN102060945A
公开(公告)日:2011-05-18
申请号:CN200910238206.7
申请日:2009-11-17
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
Abstract: 本发明涉及一种乙烯聚合固体钛催化剂组分的制备和应用;液态的镁化合物与硫氰基丙基三乙氧基硅烷作用,再与液态钛化合物接触,析出固体钛催化剂组分;钛化合物通式为Ti(OR)aXb,式中R为C1~C10的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是0、1、2或3,b是1至4的整数,a+b=3或4;硫氰基丙基三乙氧基硅烷的用量是每摩尔镁化合物中加入0.20~0.25摩尔;各反应物之间的比例以镁化合物中的每摩尔卤化镁计,有机醇化合物为:0.1~10.0摩尔,钛化合物为1.0~15.0摩尔;制备时很容易析出类球形的催化剂颗粒;不需要使用大量的和多次使用四氯化钛处理沉淀,减少四氯化钛的加入量;用于乙烯聚合,氢调敏感性好。
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公开(公告)号:CN102260360B
公开(公告)日:2012-10-17
申请号:CN201010193394.9
申请日:2010-05-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 何书艳 , 姜涛 , 王刚 , 吴林美 , 邹恩广 , 姜进宪 , 王立娟 , 张丽洋 , 马丽 , 杨国兴 , 赵增辉 , 魏静 , 任鹤 , 姜再丰 , 罗明检 , 王鹏 , 张艳玲 , 谷振生 , 常玉红 , 宫向英 , 殷喜丰 , 刘景江 , 宁英男 , 邴淑秋 , 金鑫 , 刘丽军
IPC: C08F10/02 , C08F4/649 , C08F4/646 , C08F2/34 , C08F210/16
Abstract: 本发明涉及一种乙烯聚合催化剂及其制备和应用;它由含钛活性组分和活化剂组分组成;含钛活性组分是在二氧化硅载体上负载有至少一种二卤化镁、至少一种卤化钛,至少一种给电子体化合物和一种改性剂的组分;给电子体化合物选自醇或醚,改性剂为硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷;活化剂组分为有机铝化合物,其通式为AlR’nX3-n,式中R’为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n为1<n≤3的数;含钛活性组分和活化剂组分用量的摩尔比为1~200;用于乙烯气相聚合或共聚合时具有催化活性高、聚乙烯粉料松堆密度高、细粉少等优点。
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公开(公告)号:CN102060945B
公开(公告)日:2012-07-18
申请号:CN200910238206.7
申请日:2009-11-17
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
Abstract: 本发明涉及一种乙烯聚合固体钛催化剂组分的制备和应用;液态的镁化合物与硫氰基丙基三乙氧基硅烷作用,再与液态钛化合物接触,析出固体钛催化剂组分;钛化合物通式为Ti(OR)aXb,式中R为C1~C10的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是0、1、2或3,b是1至4的整数,a+b=3或4;硫氰基丙基三乙氧基硅烷的用量是每摩尔镁化合物中加入0.20~0.25摩尔;各反应物之间的比例以镁化合物中的每摩尔卤化镁计,有机醇化合物为:0.1~10.0摩尔,钛化合物为1.0~15.0摩尔;制备时很容易析出类球形的催化剂颗粒;不需要使用大量的和多次使用四氯化钛处理沉淀,减少四氯化钛的加入量;用于乙烯聚合,氢调敏感性好。
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公开(公告)号:CN102260360A
公开(公告)日:2011-11-30
申请号:CN201010193394.9
申请日:2010-05-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 何书艳 , 姜涛 , 王刚 , 吴林美 , 邹恩广 , 姜进宪 , 王立娟 , 张丽洋 , 马丽 , 杨国兴 , 赵增辉 , 魏静 , 任鹤 , 姜再丰 , 罗明检 , 王鹏 , 张艳玲 , 谷振生 , 常玉红 , 宫向英 , 殷喜丰 , 刘景江 , 宁英男 , 邴淑秋 , 金鑫 , 刘丽军
IPC: C08F10/02 , C08F4/649 , C08F4/646 , C08F2/34 , C08F210/16
Abstract: 本发明涉及一种乙烯聚合催化剂及其制备和应用;它由含钛活性组分和活化剂组分组成;含钛活性组分是在二氧化硅载体上负载有至少一种二卤化镁、至少一种卤化钛,至少一种给电子体化合物和一种改性剂的组分;给电子体化合物选自醇或醚,改性剂为硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷;活化剂组分为有机铝化合物,其通式为AlR’nX3-n,式中R’为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n为1<n≤3的数;含钛活性组分和活化剂组分用量的摩尔比为1~200;用于乙烯气相聚合或共聚合时具有催化活性高、聚乙烯粉料松堆密度高、细粉少等优点。
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公开(公告)号:CN101775086A
公开(公告)日:2010-07-14
申请号:CN200910076325.7
申请日:2009-01-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
Inventor: 郎笑梅 , 姜涛 , 张怀志 , 赵增辉 , 韦德帅 , 邹恩广 , 宁英男 , 高宇新 , 王立娟 , 赵成才 , 杨国兴 , 张丽洋 , 付义 , 何书艳 , 陈洪侠 , 匡洞庭 , 罗明检
Abstract: 本发明涉及一种用于乙烯均聚合与共聚合的制备方法,采用液相聚合或气相聚合;聚合条件为:反应温度80℃、反应总压0.73MPa;制得具有类球形颗粒形态的乙烯聚合物;催化剂为:将氯化镁溶解在异辛醇溶剂中所得的液态镁化合物与磷酸三乙酯相互作用,溶解温度50~130℃;相互作用的产物与四氯化钛相接触,升温至50~120℃析出的固体;以镁化合物中的每摩尔氯化镁计,异辛醇化合物用量为:0.1~10.0摩尔,磷酸三乙酯用量为0.05~0.35摩尔,四氯化钛用量为30~40摩尔;催化剂配三乙基铝或三异丁基铝;铝与钛的摩尔比为20~200;催化剂活性和颗粒形态的改善,改善了聚合物颗粒形态,具有较好的氢调敏感性。
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公开(公告)号:CN101235110A
公开(公告)日:2008-08-06
申请号:CN200810056173.X
申请日:2008-01-14
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心 , 大庆石油学院化学化工学院
Inventor: 何书艳 , 邹恩广 , 吴林美 , 赵成才 , 郎笑梅 , 张铭辉 , 赵增辉 , 高宇新 , 付义 , 王立娟 , 王淑英 , 张丽洋 , 杨国兴 , 姜涛 , 宁英男 , 罗明检 , 张丽 , 李洪兴 , 李红 , 刘君涛 , 王亚双
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明涉及聚乙烯生产中应用的催化剂及其制备方法,具体涉及一种适用于乙烯聚合或共聚合的高活性硅胶载体催化剂及其制备方法。该催化剂包括催化剂载体和负载在载体上的含钛活性组分,所述的催化剂载体为经含卤原子的改性剂进行改性处理的二氧化硅,所述的二氧化硅为球形或类球形,其平均粒径为10~100μm、比表面积250~800m2/g;所述的含钛活性组分包括至少一种钛化合物、至少一种镁化合物和至少一种电子供体的回流反应产物。同时还公开了用改性剂对二氧化硅进行改性的方法及催化剂的制备方法。该催化剂用于乙烯聚合尤其是气相流化床聚合时,具有聚合活性高、聚合产品松堆密度高、细粉少等优点,可生产高质量的聚乙烯树脂。
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公开(公告)号:CN101575386B
公开(公告)日:2011-01-12
申请号:CN200810106246.1
申请日:2008-05-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
Inventor: 姜涛 , 吴林美 , 邹恩广 , 宁英男 , 何书艳 , 罗明检 , 赵成才 , 张丽 , 郎笑梅 , 张明辉 , 李洪兴 , 付义 , 赵增辉 , 高宇新 , 张丽洋 , 王立娟 , 李红 , 杨国兴 , 刘君涛
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明涉及一种硅胶负载钛镁催化剂的制备方法,是将硅胶载体通过如下处理:将二氧化硅置于气相流化床活化器中,以高纯氮气为载气,升温至200~800℃,程序升温脱水4~10小时;在脱水后的二氧化硅中加入烷烃溶剂,并加入烷基金属化合物,蒸发掉烷烃溶剂,按重量比Al/Si=0.05~0.1∶1;在经表面处理后的二氧化硅中加入烷烃溶剂、至少一种含卤素的硅烷化合物和至少一种含有卤素原子的给电子体化合物改性剂,加热蒸发掉烷烃溶剂;将钛化合物、镁化合物和给电子体的反应产物负载在处理后的硅胶上,并以烷基铝为助催化剂用于乙烯气相流化床聚合,具有聚合活性高、聚合产品松堆密度高、细粉少等优点,可生产高质量的聚乙烯树脂。
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公开(公告)号:CN101235110B
公开(公告)日:2010-12-08
申请号:CN200810056173.X
申请日:2008-01-14
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心 , 大庆石油学院化学化工学院
Inventor: 何书艳 , 邹恩广 , 吴林美 , 赵成才 , 郎笑梅 , 张铭辉 , 赵增辉 , 高宇新 , 付义 , 王立娟 , 王淑英 , 张丽洋 , 杨国兴 , 姜涛 , 宁英男 , 罗明检 , 张丽 , 李洪兴 , 李红 , 刘君涛 , 王亚双
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明涉及聚乙烯生产中应用的催化剂及其制备方法,具体涉及一种适用于乙烯聚合或共聚合的高活性硅胶载体催化剂及其制备方法。该催化剂包括催化剂载体和负载在载体上的含钛活性组分,所述的催化剂载体为经含卤原子的改性剂进行改性处理的二氧化硅,所述的二氧化硅为球形或类球形,其平均粒径为10~100μm、比表面积250~800m2/g;所述的含钛活性组分包括至少一种钛化合物、至少一种镁化合物和至少一种电子供体的回流反应产物。同时还公开了用改性剂对二氧化硅进行改性的方法及催化剂的制备方法。该催化剂用于乙烯聚合尤其是气相流化床聚合时,具有聚合活性高、聚合产品松堆密度高、细粉少等优点,可生产高质量的聚乙烯树脂。
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公开(公告)号:CN101575386A
公开(公告)日:2009-11-11
申请号:CN200810106246.1
申请日:2008-05-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
Inventor: 姜涛 , 吴林美 , 邹恩广 , 宁英男 , 何书艳 , 罗明检 , 赵成才 , 张丽 , 郎笑梅 , 张明辉 , 李洪兴 , 付义 , 赵增辉 , 高宇新 , 张丽洋 , 王立娟 , 李红 , 杨国兴 , 刘君涛
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明涉及一种硅胶负载钛镁催化剂的制备方法,是将硅胶载体通过如下处理:将二氧化硅置于气相流化床活化器中,以高纯氮气为载气,升温至200~800℃,程序升温脱水4~10小时;在脱水后的二氧化硅中加入烷烃溶剂,并加入烷基金属化合物,蒸发掉烷烃溶剂,按重量比Al/Si=0.05~0.1∶1;在经表面处理后的二氧化硅中加入烷烃溶剂、至少一种含卤素的硅烷化合物和至少一种含有卤素原子的给电子体化合物改性剂,加热蒸发掉烷烃溶剂;将钛化合物、镁化合物和给电子体的反应产物负载在处理后的硅胶上,并以烷基铝为助催化剂用于乙烯气相流化床聚合,具有聚合活性高、聚合产品松堆密度高、细粉少等优点,可生产高质量的聚乙烯树脂。
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