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公开(公告)号：CN101775086A
公开(公告)日：2010-07-14
申请号：CN200910076325.7
申请日：2009-01-09
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
发明人： 郎笑梅 , 姜涛 , 张怀志 , 赵增辉 , 韦德帅 , 邹恩广 , 宁英男 , 高宇新 , 王立娟 , 赵成才 , 杨国兴 , 张丽洋 , 付义 , 何书艳 , 陈洪侠 , 匡洞庭 , 罗明检
摘要： 本发明涉及一种用于乙烯均聚合与共聚合的制备方法，采用液相聚合或气相聚合；聚合条件为：反应温度80℃、反应总压0.73MPa；制得具有类球形颗粒形态的乙烯聚合物；催化剂为：将氯化镁溶解在异辛醇溶剂中所得的液态镁化合物与磷酸三乙酯相互作用，溶解温度50～130℃；相互作用的产物与四氯化钛相接触，升温至50～120℃析出的固体；以镁化合物中的每摩尔氯化镁计，异辛醇化合物用量为：0.1～10.0摩尔，磷酸三乙酯用量为0.05～0.35摩尔，四氯化钛用量为30～40摩尔；催化剂配三乙基铝或三异丁基铝；铝与钛的摩尔比为20～200；催化剂活性和颗粒形态的改善，改善了聚合物颗粒形态，具有较好的氢调敏感性。
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公开(公告)号：CN1872416A
公开(公告)日：2006-12-06
申请号：CN200610090063.6
申请日：2006-06-26
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
发明人： 张宝军 , 姜涛 , 李建忠 , 邢立华 , 宁英男 , 孙淑坤 , 匡洞庭 , 张德顺 , 李玉龙 , 陈谦 , 黄付玲 , 衣学飞 , 张尚勇 , 陈洪侠 , 李建功 , 袁宗辉 , 张岩 , 张婧元 , 赵晶莹 , 王斯晗 , 王桂芝 , 王路海 , 马建英
摘要： 本发明涉及一种由铬化物a、含P和/或N的配体b、烷基铝c和促进剂d组成的乙烯三聚催化剂及其应用，依次摩尔比为1∶0.5～100∶50～5000∶0.5～100；a：为乙酰丙酮铬，四氢呋喃氯化铬和/或异辛酸铬；b：为上述通式化合物。R1、R2、R3、R4为苯基，苯甲基、芴基、萘基；R5为异丙基、丁基、环丙基、环戊基、环己基；c：为三甲基铝，三乙基铝，三丙基铝，三丁基铝或/和三异丁基铝；d：通式为X1RX2，X1，X2为F，Cl，Br，I和/或烷氧基，R为烷基，芳香基；本催化剂，有利于三个分子的乙烯在相互成直角的铬的三个配位键上配位，从而有利于三个分子乙烯的自聚而选择性地生成1－己烯，催化剂具有活性高，1－己烯选择性好，副产物聚乙烯少的特点。
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公开(公告)号：CN101775086B
公开(公告)日：2012-05-23
申请号：CN200910076325.7
申请日：2009-01-09
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
发明人： 郎笑梅 , 姜涛 , 张怀志 , 赵增辉 , 韦德帅 , 邹恩广 , 宁英男 , 高宇新 , 王立娟 , 赵成才 , 杨国兴 , 张丽洋 , 付义 , 何书艳 , 陈洪侠 , 匡洞庭 , 罗明检
摘要： 本发明涉及一种用于乙烯均聚合与共聚合的制备方法，采用液相聚合或气相聚合；聚合条件为：反应温度80℃、反应总压0.73MPa；制得具有类球形颗粒形态的乙烯聚合物；催化剂为：将氯化镁溶解在异辛醇溶剂中所得的液态镁化合物与磷酸三乙酯相互作用，溶解温度50～130℃；相互作用的产物与四氯化钛相接触，升温至50～120℃析出的固体；以镁化合物中的每摩尔氯化镁计，异辛醇化合物用量为：0.1～10.0摩尔，磷酸三乙酯用量为0.05～0.35摩尔，四氯化钛用量为30～40摩尔；催化剂配三乙基铝或三异丁基铝；铝与钛的摩尔比为20～200；催化剂活性和颗粒形态的改善，改善了聚合物颗粒形态，具有较好的氢调敏感性。
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公开(公告)号：CN100386149C
公开(公告)日：2008-05-07
申请号：CN200610090063.6
申请日：2006-06-26
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
发明人： 张宝军 , 姜涛 , 李建忠 , 邢立华 , 宁英男 , 孙淑坤 , 匡洞庭 , 张德顺 , 李玉龙 , 陈谦 , 黄付玲 , 衣学飞 , 张尚勇 , 陈洪侠 , 李建功 , 袁宗辉 , 张岩 , 张婧元 , 赵晶莹 , 王斯晗 , 王桂芝 , 王路海 , 马建英
摘要： 本发明涉及一种由铬化物a、含P和/或N的配体b、烷基铝c和促进剂d组成的乙烯三聚催化剂及其应用，依次摩尔比为1∶0.5～100∶50～5000∶0.5～100；a：为乙酰丙酮铬，四氢呋喃氯化铬和/或异辛酸铬；b：为下列通式化合物，R1、R2、R3、R4为苯基，苯甲基、芴基、萘基；R5为异丙基、丁基、环丙基、环戊基、环己基；c：为三甲基铝，三乙基铝，三丙基铝，三丁基铝或/和三异丁基铝；d：通式为X1RX2，X1，X2为F，Cl，Br，I和/或烷氧基，R为烷基，芳香基；本催化剂，有利于三个分子的乙烯在相互成直角的铬的三个配位键上配位，从而有利于三个分子乙烯的自聚而选择性地生成1-己烯，催化剂具有活性高，1-己烯选择性好，副产物聚乙烯少的特点。
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公开(公告)号：CN101041610B
公开(公告)日：2010-04-21
申请号：CN200610065430.7
申请日：2006-03-24
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
发明人： 张宝军 , 姜涛 , 王斯晗 , 宁英男 , 曲家波 , 匡洞庭 , 陈谦 , 陈洪侠 , 李玉龙 , 孙淑坤 , 孙永成 , 袁宗胜 , 韩云光 , 韩雪梅 , 李兰芳 , 牛冬梅 , 黄付玲 , 张春艳 , 陈为民 , 李建忠 , 杨玉和 , 王桂芝 , 谢明和 , 王路海
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种用取代苯基吡啶基单亚胺和FeCl2·4H2O络合而成的催化剂催化乙烯齐聚制备线性α-烯烃的方法，特点是用取代苯基吡啶基单亚胺铁配合物与甲基铝氧烷混合做催化剂，Al/Fe摩尔比为500～3000，在40℃，4.5～5.0MPa，Fe浓度为1μmol/mL的条件下催化乙烯齐聚制备线性α-烯烃，催化活性大于3.0×106g乙烯·mol-1Fe·h-1，产物中C6～C10线性α-烯烃的质量百分含量＞50％，线性α-烯烃的选择性＞97％。
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公开(公告)号：CN103130931A
公开(公告)日：2013-06-05
申请号：CN201110391134.7
申请日：2011-11-30
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
发明人： 郎笑梅 , 姜涛 , 于占元 , 徐艳 , 杨忠华 , 赵增辉 , 王斯晗 , 付义 , 任鹤 , 邹恩广 , 姜进宪 , 赵成才 , 王立娟 , 张丽洋 , 马丽 , 张瑀健 , 曹晨刚 , 陈洪侠
摘要： 本发明涉及一种球形乙烯聚合固体钛催化剂及其制备和应用，在镁化合物的溶解过程中加入非离子型的表面活性剂制备镁化合物的微乳液，镁化合物的微乳液与硅烷化合物相互作用，再与液态钛化合物接触，析出固体催化剂组分；该催化剂具有制备过程简单、催化剂颗粒呈球形、粒径分布窄，用于生产乙烯聚合物具有催化活性高、氢调敏感性能好、聚合物颗粒形态好且细粉少的特点，非常适用于乙烯淤浆聚合工艺，尤其适合于采用双反应器生产宽相对分子质量分布的乙烯聚合生产工艺。
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公开(公告)号：CN100443178C
公开(公告)日：2008-12-17
申请号：CN200610057254.2
申请日：2006-03-10
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
发明人： 张宝军 , 姜涛 , 李建忠 , 邢立华 , 宁英男 , 孙淑坤 , 匡洞庭 , 孙永成 , 韩云光 , 陈谦 , 陈洪侠 , 张德顺 , 李玉龙 , 张永军 , 苑慧敏 , 王斯晗 , 王桂芝 , 张婧元
CPC分类号： C07C2/32 , B01J31/0201 , B01J31/0204 , B01J31/0231 , B01J31/188 , B01J2231/20 , B01J2531/62 , C07C2531/14 , C07C2531/22 , C08F110/02 , Y02P20/52 , C08F2500/02
摘要： 本发明涉及一种用于乙烯低聚的催化剂组合物及其应用，它包括铬化物a、含P和N的配体b、活化剂c和促进剂d；其中a为乙酰丙酮铬、四氢呋喃氯化铬和/或异辛酸铬；b的通式为见右式，R1、R2、R3、R4为苯基、苯甲基或萘基；R5为异丙基、丁基、环丙基、环戊基、环己基或芴基；c为甲基铝氧烷，乙基铝氧烷，丙基铝氧烷和/或丁基铝氧烷；d的通式为X1R6X2，中X1，X2为F、Cl、Br、I或烷氧基，R6为烷基或芳香基；a、b、c和d的摩尔比为1∶0.5～10∶50～3000∶0.5～10；将四种组分在氮气环境下混合10分钟后，加入反应釜中或将四种组分直接加入反应釜中，通入乙烯进行低聚反应，反应温度为30～200℃；反应压力为0.5～20.0MPa；时间为0.1～2小时；该催化剂用于乙烯低聚制1-辛烯，具有催化剂活性高、1-辛烯选择性高等特点，催化活性大于1.0×106g产品·mol-1Cr·h-1，C8线性α-烯烃的质量百分含量＞70%。
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公开(公告)号：CN101041610A
公开(公告)日：2007-09-26
申请号：CN200610065430.7
申请日：2006-03-24
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
发明人： 张宝军 , 姜涛 , 王斯晗 , 宁英男 , 曲家波 , 匡洞庭 , 陈谦 , 陈洪侠 , 李玉龙 , 孙淑坤 , 孙永成 , 袁宗胜 , 韩云光 , 韩雪梅 , 李兰芳 , 牛冬梅 , 黄付玲 , 张春艳 , 陈为民 , 李建忠 , 杨玉和 , 王桂芝 , 谢明和 , 王路海
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种用取代苯基吡啶基单亚胺和FeCl2·4H2O络合而成的催化剂催化乙烯齐聚制备线性α－烯烃的方法，特点是用取代苯基吡啶基单亚胺铁配合物与甲基铝氧烷混合做催化剂，Al/Fe摩尔比为500～3000，在40℃，4.5～5.0MPa，Fe浓度为1μmol/mL的条件下催化乙烯齐聚制备线性α－烯烃，催化活性大于3.0×106g乙烯·mol－1Fe·h－1，产物中C6～C10线性α－烯烃的质量百分含量＞50％，线性α－烯烃的选择性＞97％。
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公开(公告)号：CN101032695A
公开(公告)日：2007-09-12
申请号：CN200610057254.2
申请日：2006-03-10
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
发明人： 张宝军 , 姜涛 , 李建忠 , 邢立华 , 宁英男 , 孙淑坤 , 匡洞庭 , 孙永成 , 韩云光 , 陈谦 , 陈洪侠 , 张德顺 , 李玉龙 , 张永军 , 苑慧敏 , 王斯晗 , 王桂芝 , 张婧元
CPC分类号： C07C2/32 , B01J31/0201 , B01J31/0204 , B01J31/0231 , B01J31/188 , B01J2231/20 , B01J2531/62 , C07C2531/14 , C07C2531/22 , C08F110/02 , Y02P20/52 , C08F2500/02
摘要： 本发明涉及一种用于乙烯低聚的催化剂组合物及其应用，它包括铬化物a、含P和N的配体b、活化剂c和促进剂d；其中a为乙酰丙酮铬、四氢呋喃氯化铬和/或异辛酸铬；b的通式见上式，R1、R2、R3、R4为苯基、苯甲基或萘基；R5为异丙基、丁基、环丙基、环戊基、环己基或芴基；c为甲基铝氧烷，乙基铝氧烷，丙基铝氧烷和/或丁基铝氧烷；d的通式为X1R6X2，中X1，X2为F、Cl、Br、I或烷氧基，R6为烷基或芳香基；a、b、c和d的摩尔比为1∶0.5～10∶50～3000∶0.5～10；将四种组分在氮气环境下混合10分钟后，加入反应釜中或将四种组分直接加入反应釜中，通入乙烯进行低聚反应，反应温度为30～200℃；反应压力为0.5～20.0MPa；时间为0.1～2小时；该催化剂用于乙烯低聚制1－辛烯，具有催化剂活性高、1－辛烯选择性高等特点，催化活性大于1.0×106g产品·mol－1Cr·h－1，C8线性α－烯烃的质量百分含量＞70％。
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公开(公告)号：CN103130931B
公开(公告)日：2016-06-08
申请号：CN201110391134.7
申请日：2011-11-30
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
发明人： 郎笑梅 , 姜涛 , 于占元 , 徐艳 , 杨忠华 , 赵增辉 , 王斯晗 , 付义 , 任鹤 , 邹恩广 , 姜进宪 , 赵成才 , 王立娟 , 张丽洋 , 马丽 , 张瑀健 , 曹晨刚 , 陈洪侠
摘要： 本发明涉及一种球形乙烯聚合固体钛催化剂及其制备和应用，在镁化合物的溶解过程中加入非离子型的表面活性剂制备镁化合物的微乳液，镁化合物的微乳液与硅烷化合物相互作用，再与液态钛化合物接触，析出固体催化剂组分；该催化剂具有制备过程简单、催化剂颗粒呈球形、粒径分布窄，用于生产乙烯聚合物具有催化活性高、氢调敏感性能好、聚合物颗粒形态好且细粉少的特点，非常适用于乙烯淤浆聚合工艺，尤其适合于采用双反应器生产宽相对分子质量分布的乙烯聚合生产工艺。
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