公开(公告)号：CN106031885A

公开(公告)日：2016-10-19

申请号：CN201510106505.0

申请日：2015-03-11

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李颖 ,  张文成 ,  温广明 ,  李江成 ,  魏涛 ,  张志华 ,  郭巧霞 ,  曾鹏晖 ,  任申勇 ,  王甫村 ,  许红亮 ,  金文龙 ,  徐盼 ,  孙厚祥 ,  康春燕

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J29/83 ,  C10G45/46

摘要： 本发明提供了一种AlPO4-5/γ-Al2O3复合材料及其制备方法与应用。该方法包括：将水、铝源、磷源、模板剂混合均匀，得到AlPO4-5分子筛浆液；将活性氧化铝γ-A12O3与H2O混合打浆，得到活性氧化铝γ-A12O3浆液；将AlPO4-5分子筛浆液和活性氧化铝γ-A12O3浆液搅拌混合均匀，得到混合物；将混合物进行晶化反应，得到AlPO4-5/γ-Al2O3复合材料。本发明还提供上述的制备方法制备的AlPO4-5/γ-Al2O3复合材料及其应用。本发明的AlPO4-5/γ-A12O3复合材料适合于作为柴油加氢精制催化剂的载体材料，在保持活性氧化铝原有的高强度、热稳定性、孔特性和表面性质的同时，引入适宜酸性的微孔分子筛形成复合材料来增大比表面积，使复合载体的孔分布更集中。

公开(公告)号：CN108217686B

公开(公告)日：2020-02-14

申请号：CN201810128484.6

申请日：2018-02-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  金文龙 ,  拓鹏飞 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  张千帆 ,  申宝华 ,  韩华军 ,  王久江 ,  胡清勋 ,  熊晓云 ,  张莉 ,  赵晓争 ,  杨周侠

IPC分类号： C01B39/54 ,  C01B37/08 ,  B01J29/85 ,  B01J35/10 ,  C07C1/20 ,  C07C11/04

摘要： 本发明提供了一种具有表面缺陷的SAPO‑34分子筛的合成方法。该方法包括：将硅源、铝源、磷源、模板剂和水按照摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.5‑0.8)：1：(0.8‑1.2)：(1‑3)：(40‑80)比例混合后，在170‑190℃的低温，2‑15h的短时间条件下进行动态水热晶化，得到具有表面缺陷的立方体形貌SAPO‑34分子筛。按照本发明提供的技术方案得到的SAPO‑34分子筛产品具有表面缺陷以及优异的甲醇制烯烃催化性能。

公开(公告)号：CN106031885B

公开(公告)日：2018-07-24

申请号：CN201510106505.0

申请日：2015-03-11

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李颖 ,  张文成 ,  温广明 ,  李江成 ,  魏涛 ,  张志华 ,  郭巧霞 ,  曾鹏晖 ,  任申勇 ,  王甫村 ,  许红亮 ,  金文龙 ,  徐盼 ,  孙厚祥 ,  康春燕

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J29/83 ,  C10G45/46

摘要： 本发明提供了一种AlPO4‑5/γ‑Al2O3复合材料及其制备方法与应用。该方法包括：将水、铝源、磷源、模板剂混合均匀，得到AlPO4‑5分子筛浆液；将活性氧化铝γ‑A12O3与H2O混合打浆，得到活性氧化铝γ‑A12O3浆液；将AlPO4‑5分子筛浆液和活性氧化铝γ‑A12O3浆液搅拌混合均匀，得到混合物；将混合物进行晶化反应，得到AlPO4‑5/γ‑Al2O3复合材料。本发明还提供上述的制备方法制备的AlPO4‑5/γ‑Al2O3复合材料及其应用。本发明的AlPO4‑5/γ‑A12O3复合材料适合于作为柴油加氢精制催化剂的载体材料，在保持活性氧化铝原有的高强度、热稳定性、孔特性和表面性质的同时，引入适宜酸性的微孔分子筛形成复合材料来增大比表面积，使复合载体的孔分布更集中。

公开(公告)号：CN108217686A

公开(公告)日：2018-06-29

申请号：CN201810128484.6

申请日：2018-02-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  金文龙 ,  拓鹏飞 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  张千帆 ,  申宝华 ,  韩华军 ,  王久江 ,  胡清勋 ,  熊晓云 ,  张莉 ,  赵晓争 ,  杨周侠

IPC分类号： C01B39/54 ,  C01B37/08 ,  B01J29/85 ,  B01J35/10 ,  C07C1/20 ,  C07C11/04

摘要： 本发明提供了一种具有表面缺陷的SAPO‑34分子筛的合成方法。该方法包括：将硅源、铝源、磷源、模板剂和水按照摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.5‑0.8)：1：(0.8‑1.2)：(1‑3)：(40‑80)比例混合后，在170‑190℃的低温，2‑15h的短时间条件下进行动态水热晶化，得到具有表面缺陷的立方体形貌SAPO‑34分子筛。按照本发明提供的技术方案得到的SAPO‑34分子筛产品具有表面缺陷以及优异的甲醇制烯烃催化性能。

公开(公告)号：CN104709922A

公开(公告)日：2015-06-17

申请号：CN201310681050.6

申请日：2013-12-12

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭艳 ,  余倩倩 ,  金文龙 ,  申波俊 ,  王闻年 ,  徐盼

IPC分类号： C01B39/38

CPC分类号： C01B39/38 ,  C01P2002/72 ,  C01P2004/52 ,  C01P2006/14

摘要： 本发明提供了一种直接法合成介孔ZSM-5分子筛及其制备方法。该介孔ZSM-5分子筛是由天然矿物硅藻土作为唯一硅源或膨胀珍珠岩作为唯一铝源制得的，该介孔ZSM-5分子筛的介孔体积可达0.064-0.100cm3·g-1。本发明还提供了上述介孔ZSM-5分子筛的制备方法。本发明所提供的介孔ZSM-5分子筛可以应用于裂化反应中，由于较丰富的介孔，在该反应中，催化剂流化状态更好，重油大分子更容易接近活性中心，裂化产物更容易扩散，催化剂具有良好的催化活性，可以提高乙烯和丙烯产率，催化剂具有良好的催化活性。

公开(公告)号：CN107758684A

公开(公告)日：2018-03-06

申请号：CN201610709194.1

申请日：2016-08-23

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李程 ,  袁德林 ,  王闻年 ,  金文龙 ,  李磊 ,  康春燕 ,  郑庆庆 ,  米硕 ,  孙厚祥 ,  余倩倩 ,  郭巧霞 ,  韩华军 ,  申宝华 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

CPC分类号： C01B39/24 ,  C01P2006/12 ,  C01P2006/14 ,  C01P2006/16

摘要： 本发明提供了一种高介孔量Y型沸石的制备方法，其包括以下步骤：将Y型沸石在50-120℃下进行铵离子交换处理，得到NH4Y沸石；将NH4Y沸石加入到浓度为0.1-1M的缓冲溶液中打浆，得到浆液；在20-120℃向所述浆液中缓慢滴加浓度为0.01-1M的氟硅酸铵溶液，滴加完成后在20-120℃下搅拌0.1-5h，得到粗产品；对粗产品直接进行碱处理或者经过洗涤、干燥之后再进行碱处理，其中，所述碱处理是以浓度为0.01-3.0M的碱性溶液在30-120℃下对粗产品处理0.1-5h，碱性溶液与粗产品的质量比为1-50:1，优选5-40:1；对碱处理后的粗产品在50-120℃进行铵离子交换，再经过300-800℃焙烧1-8h、洗涤、干燥，得到所述高介孔量Y型沸石。

公开(公告)号：CN104649294B

公开(公告)日：2017-02-01

申请号：CN201310597264.5

申请日：2013-11-22

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭成玉 ,  袁德林 ,  金文龙 ,  张千帆 ,  赵妍 ,  段凌瑶

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种提高合成的NaY沸石的相对结晶度的方法，该方法主要是在导向剂的制备过程中，将硅源、铝源和含氧有机物混合，在15℃～60℃下，陈化1～60h，制备导向剂；在制备凝胶的过程中，将硅源、导向剂及碱性溶液混合，在10～90℃下搅拌1～80h，再加入铝源。本发明可以在10h～40h内合成出结晶度90%以上、SiO2/Al2O3摩尔比为5.0～5.5的NaY沸石，不需要改变目前工业现有的NaY生产装置，就可以将合成分子筛产品的相对结晶度提高5个百分点以上，对于提高分子筛生产的经济效益具有非常重要的意义。

公开(公告)号：CN104649294A

公开(公告)日：2015-05-27

申请号：CN201310597264.5

申请日：2013-11-22

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭成玉 ,  袁德林 ,  金文龙 ,  张千帆 ,  赵妍 ,  段凌瑶

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种提高合成的NaY沸石的相对结晶度的方法，该方法主要是在导向剂的制备过程中，将硅源、铝源和含氧有机物混合，在15℃～60℃下，陈化1～60h，制备导向剂；在制备凝胶的过程中，将硅源、导向剂及碱性溶液混合，在10～90℃下搅拌1～80h，再加入铝源。本发明可以在10h～40h内合成出结晶度90%以上、SiO2/Al2O3摩尔比为5.0～5.5的NaY沸石，不需要改变目前工业现有的NaY生产装置，就可以将合成分子筛产品的相对结晶度提高5个百分点以上，对于提高分子筛生产的经济效益具有非常重要的意义。

公开(公告)号：CN107758684B

公开(公告)日：2019-05-31

申请号：CN201610709194.1

申请日：2016-08-23

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李程 ,  袁德林 ,  王闻年 ,  金文龙 ,  李磊 ,  康春燕 ,  郑庆庆 ,  米硕 ,  孙厚祥 ,  余倩倩 ,  郭巧霞 ,  韩华军 ,  申宝华 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种高介孔量Y型沸石的制备方法，其包括以下步骤：将Y型沸石在50‑120℃下进行铵离子交换处理，得到NH4Y沸石；将NH4Y沸石加入到浓度为0.1‑1M的缓冲溶液中打浆，得到浆液；在20‑120℃向所述浆液中缓慢滴加浓度为0.01‑1M的氟硅酸铵溶液，滴加完成后在20‑120℃下搅拌0.1‑5h，得到粗产品；对粗产品直接进行碱处理或者经过洗涤、干燥之后再进行碱处理，其中，所述碱处理是以浓度为0.01‑3.0M的碱性溶液在30‑120℃下对粗产品处理0.1‑5h，碱性溶液与粗产品的质量比为1‑50:1，优选5‑40:1；对碱处理后的粗产品在50‑120℃进行铵离子交换，再经过300‑800℃焙烧1‑8h、洗涤、干燥，得到所述高介孔量Y型沸石。

公开(公告)号：CN104709922B

公开(公告)日：2017-11-24

申请号：CN201310681050.6

申请日：2013-12-12

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭艳 ,  余倩倩 ,  金文龙 ,  申波俊 ,  王闻年 ,  徐盼

IPC分类号： C01B39/38

摘要： 本发明提供了一种直接法合成介孔ZSM‑5分子筛及其制备方法。该介孔ZSM‑5分子筛是由天然矿物硅藻土作为唯一硅源或膨胀珍珠岩作为唯一铝源制得的，该介孔ZSM‑5分子筛的介孔体积可达0.064‑0.100cm3·g‑1。本发明还提供了上述介孔ZSM‑5分子筛的制备方法。本发明所提供的介孔ZSM‑5分子筛可以应用于裂化反应中，由于较丰富的介孔，在该反应中，催化剂流化状态更好，重油大分子更容易接近活性中心，裂化产物更容易扩散，催化剂具有良好的催化活性，可以提高乙烯和丙烯产率，催化剂具有良好的催化活性。