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公开(公告)号：CN103359759B
公开(公告)日：2015-10-28
申请号：CN201210082420.X
申请日：2012-03-26
申请人： 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
IPC分类号： C01B39/40
摘要： 本发明涉及一种多级孔道结构ZSM-5分子筛的制备方法。该制备方法包括以下步骤：采用高温焙烧的方式对天然层状粘土进行活化处理；将经过活化处理的天然层状粘土加入到酸性溶液中进行酸处理，得到混合物；将水玻璃、模板剂及水依次加入到混合物中，使该混合物的组成符合Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝(3-11)∶1∶(20-100)∶(500-1500)的摩尔比；将混合物的pH值调节为9-12，得到反应物凝胶；对反应物凝胶进行老化处理；对经过老化处理的反应物凝胶进行水热晶化处理，得到多级孔道结构ZSM-5分子筛。该方法以高温焙烧的天然层状粘土为唯一铝源，以水玻璃为补充硅源，采用单一的模板剂合成具有多级孔道结构的ZSM-5分子筛，其具有简单且成本低廉的优点。
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公开(公告)号：CN101913623B
公开(公告)日：2011-12-07
申请号：CN201010262205.9
申请日：2010-08-25
申请人： 中国石油大学(北京) , 中国石油天然气集团公司
摘要： 本发明涉及一种多级孔道SAPO-11分子筛及烃类异构化催化剂的合成方法。该合成方法包括以下步骤：将磷酸、铝源和去离子水混合均匀，加入硅源，得到混合溶液；向混合溶液中加入季铵盐并使其分散均匀，然后加入模板剂；进行晶化，将固体产物分离、洗涤、干燥，得到SAPO-11分子筛原粉；进行焙烧，得到SAPO-11分子筛。本发明还提供了以上述多级孔道SAPO-11分子筛为原料的烃类异构化催化剂的合成方法。本发明提供的上述合成方法通过在常规SAPO-11分子筛反应体系中加入季铵盐，合成多级孔道SAPO-11分子筛。与传统SAPO-11分子筛合成方法相比，本发明提供的合成方法能够大幅度地提高SAPO-11分子筛的比表面积，增大分子筛的孔容和孔径。
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公开(公告)号：CN101440306A
公开(公告)日：2009-05-27
申请号：CN200710177888.6
申请日：2007-11-22
申请人： 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
IPC分类号： C10G65/06
摘要： 本发明涉及一种催化裂化汽油的加氢改质方法。该方法是采用两段法对FCC汽油原料进行处理，使FCC汽油与两种不同的催化剂接触发生加氢反应，形成两段反应区。第一段反应区温度较低，采用选择性加氢脱二烯催化剂，主要脱除汽油中不稳定的双烯烃；第二段反应区温度较高，采用加氢异构/芳构化ZSM－5/SAPO－11复合沸石基催化剂，主要实现脱硫、降烯烃和改善产品辛烷值的目标。与现有技术相比，本发明的方法具有无需对原料油切割馏分、工艺简单、延长催化剂运转周期和液体收率高等优点，更适合于高硫、高烯烃FCC汽油的改质。
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公开(公告)号：CN103359759A
公开(公告)日：2013-10-23
申请号：CN201210082420.X
申请日：2012-03-26
申请人： 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
IPC分类号： C01B39/40
摘要： 本发明涉及一种多级孔道结构ZSM-5分子筛的制备方法。该制备方法包括以下步骤：采用高温焙烧的方式对天然层状粘土进行活化处理；将经过活化处理的天然层状粘土加入到酸性溶液中进行酸处理，得到混合物；将水玻璃、模板剂及水依次加入到混合物中，使该混合物的组成符合Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝(3-11)∶1∶(20-100)∶(500-1500)的摩尔比；将混合物的pH值调节为9-12，得到反应物凝胶；对反应物凝胶进行老化处理；对经过老化处理的反应物凝胶进行水热晶化处理，得到多级孔道结构ZSM-5分子筛。该方法以高温焙烧的天然层状粘土为唯一铝源，以水玻璃为补充硅源，采用单一的模板剂合成具有多级孔道结构的ZSM-5分子筛，其具有简单且成本低廉的优点。
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公开(公告)号：CN103143365A
公开(公告)日：2013-06-12
申请号：CN201110401726.2
申请日：2011-12-06
申请人： 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
IPC分类号： B01J23/883 , B01J23/882 , C10G45/08
摘要： 本发明提供了一种加氢催化剂及其制备方法。该制备方法采用VIB族和VIII族金属活性组分进行分步负载，VIB族金属为钼，VIII族金属为钴或镍，载体为多孔氧化物。VIB族金属的负载以其相应的可溶性盐为原料，无机酸为酸化剂，长链型烷基季铵阳离子为沉淀剂，首先合成有机-无机杂化材料悬浊液，然后通过水相扩散、孔道沉积技术以及过滤、洗涤、干燥、焙烧工艺制备Mo基单组分负载型催化剂；VIII族金属的负载也以相应的可溶性盐为原料，通过常温等体积浸渍技术负载至载体上。此种方法能有效提高活性组分的负载量和其在孔道中的分散度，所制得的加氢精制催化剂具有优异的加氢脱硫活性。
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公开(公告)号：CN101913622B
公开(公告)日：2012-03-14
申请号：CN201010262190.6
申请日：2010-08-25
申请人： 中国石油大学(北京) , 中国石油天然气集团公司
摘要： 本发明涉及一种多级孔道SAPO-11分子筛的制备方法及其在汽油改质中的应用。该制备方法包括以下步骤：将烷基化有机膦酸与去离子水均匀混合，并依次加入磷酸和铝源、模板剂、硅源，得到混合溶液；进行晶化，将固体产物分离、洗涤、干燥，得到多级孔道SAPO-11分子筛原粉；进行焙烧，得到多级孔道SAPO-11分子筛。本发明通过在常规SAPO-11分子筛合成体系中引入双亲性烷基化有机膦酸，通过调节烷基化有机膦酸的链长和加入量，来调节分子筛的孔径大小。根据本发明提供的制备方法得到的SAPO-11分子筛产物表面由小晶粒组成，含有丰富的介孔孔道，具有较大的比表面积与孔容。
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公开(公告)号：CN101298043B
公开(公告)日：2011-06-08
申请号：CN200710098995.X
申请日：2007-04-30
申请人： 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
摘要： 本发明提供了一种高活性负载型加氢催化剂的水热沉积制备方法。以VIB族活性金属的盐溶液为前驱体，无机酸溶液为沉淀剂，有机酸为分散剂，在水热条件下通过液相沉积反应生成金属氧化物颗粒；以有机酸防止氧化物颗粒的团聚，同时减弱氧化物与载体间的相互作用；并利用亚临界水的高反应活性和强渗透能力，将活性组分颗粒均匀分散在载体上。本发明尤其适于制备了W/γ-Al2O3催化剂，制得的W/γ-Al2O3催化剂同时具有高分散度和较弱的活性组分与载体间相互作用，比相同活性组分含量的常规孔体积饱和浸渍法制备的催化剂有更高的脱硫活性。
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公开(公告)号：CN101439293B
公开(公告)日：2011-03-16
申请号：CN200710177579.9
申请日：2007-11-19
申请人： 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
IPC分类号： B01J29/064 , B01J29/076 , C10G45/12
摘要： 本发明涉及一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法，该催化剂以氧化铝和含有有序介孔结构的硅铝介孔分子筛为载体，以钴和钼为活性组分，以镁为助剂。该催化剂的制备方法包括：将氧化铝和硅铝介孔分子筛混合，加入田菁粉和硝酸，再经混捏、成型、干燥和焙烧后，制成氧化铝和硅铝介孔分子筛组合物；将上述组合物经有机酸处理并负载助剂镁以及活性组分钴和钼，再经陈化、干燥和焙烧，制成催化剂。本发明的催化剂通过引入有序介孔分子筛调变催化剂的孔结构和酸性，引入镁调变催化剂的酸性，引入有机酸调变载体和活性组分之间的相互作用；该催化剂呈现出良好的选择性加氢脱硫活性，产品的研究法辛烷值损失低且液体收率高。
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公开(公告)号：CN101913623A
公开(公告)日：2010-12-15
申请号：CN201010262205.9
申请日：2010-08-25
申请人： 中国石油大学(北京) , 中国石油天然气集团公司
摘要： 本发明涉及一种多级孔道SAPO-11分子筛及烃类异构化催化剂的合成方法。该合成方法包括以下步骤：将磷酸、铝源和去离子水混合均匀，加入硅源，得到混合溶液；向混合溶液中加入季铵盐并使其分散均匀，然后加入模板剂；进行晶化，将固体产物分离、洗涤、干燥，得到SAPO-11分子筛原粉；进行焙烧，得到SAPO-11分子筛。本发明还提供了以上述多级孔道SAPO-11分子筛为原料的烃类异构化催化剂的合成方法。本发明提供的上述合成方法通过在常规SAPO-11分子筛反应体系中加入季铵盐，合成多级孔道SAPO-11分子筛。与传统SAPO-11分子筛合成方法相比，本发明提供的合成方法能够大幅度地提高SAPO-11分子筛的比表面积，增大分子筛的孔容和孔径。
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公开(公告)号：CN101913622A
公开(公告)日：2010-12-15
申请号：CN201010262190.6
申请日：2010-08-25
申请人： 中国石油大学(北京) , 中国石油天然气集团公司
摘要： 本发明涉及一种多级孔道SAPO-11分子筛的制备方法及其在汽油改质中的应用。该制备方法包括以下步骤：将烷基化有机膦酸与去离子水均匀混合，并依次加入磷酸和铝源、模板剂、硅源，得到混合溶液；进行晶化，将固体产物分离、洗涤、干燥，得到多级孔道SAPO-11分子筛原粉；进行焙烧，得到多级孔道SAPO-11分子筛。本发明通过在常规SAPO-11分子筛合成体系中引入双亲性烷基化有机膦酸，通过调节烷基化有机膦酸的链长和加入量，来调节分子筛的孔径大小。根据本发明提供的制备方法得到的SAPO-11分子筛产物表面由小晶粒组成，含有丰富的介孔孔道，具有较大的比表面积与孔容。
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