公开(公告)号：CN114380695B

公开(公告)日：2024-02-13

申请号：CN202011133265.0

申请日：2020-10-21

Applicant: 吉林大学

Inventor： 郑良玉 ,  张锁秦 ,  崔秀梅 ,  杜晓彤

IPC: C07C201/12 ,  C07C205/19 ,  C07C205/45 ,  C07C303/40 ,  C07C311/16 ,  B01J31/02

Abstract: 底物的MBH反应；并针对各催化反应的反应条件本发明提供了一种简单快速实现C‑C键形成 进行优化，获得最优的反应转化。本发明为C‑C键反应的新方法，首次发现单个氨基酸可以作为 形成反应提供了一种简单快速的生物催化策略，Henry反应，Aza‑Henry反应，的催化剂，基于强化 具有反应条件温和，不使用有毒试剂，反应转化氢键相互作用而设计的小肽分子可以作为MBH反 率高，立体选择性好，反应时间短，反应过程及后应的催化剂，并具有较好的催化效果。为探究氨 处理简单，反应条件易于调控，成本低等技术优基酸及小肽的催化能力，本发明选择不同类型单 势。个氨基酸作为催化剂，分别用于催化一系列苯甲醛类化合物及硝基甲烷为底物的Henry反应；以N‑苯亚甲基‑4‑甲基苯磺酰胺与硝基甲烷为底物(56)对比文件PENG, Yi-Yuan“.Arginine CatalyzedDirect Aldol Reactions in Pure Water: AnEnvironmentally Friendly ReactionSystem”《.Chinese Journal of Chemistry》.2008,1454—1460.PENG, Yi-Yuan“.Arginine CatalyzedDirect Aldol Reactions in Pure Water: AnEnvironmentally Friendly ReactionSystem”《.Chinese Journal of Chemistry》.2008,1454—1460.Dong-Sheng Deng.“StereoselectiveAldol Reactions Catalyzed by AcyclicAmino Acids in Aqueous Micelles”.《Helvetica Chimica Acta》.2007,第115-116页.Dong-Sheng Deng.“StereoselectiveAldol Reactions Catalyzed by AcyclicAmino Acids in Aqueous Micelles”.《Helvetica Chimica Acta》.2007,第115-116页.Jefferson D.“Investigating SequenceSpace: How Important is the SpatialArrangement of Functional Groups in theAsymmetric Aldol Reaction Catalyst H-Pro-Pro-Asp-NH2?”《.Adv. Synth. Catal.》.2008,1046 – 1052.Jefferson D.“Investigating SequenceSpace: How Important is the SpatialArrangement of Functional Groups in theAsymmetric Aldol Reaction Catalyst H-Pro-Pro-Asp-NH2?”《.Adv. Synth. Catal.》.2008,1046 – 1052.Lindsey B. Saunders“.Pyridylalanine(Pal)-Peptide Catalyzed EnantioselectiveAllenoate Additions to N-Acyl IminesProceed via an Atypical“aza-Morita-Baylis-Hillman”Mechanism”《.Org. Lett.》.2010,4800-4803.Lindsey B. Saunders“.Pyridylalanine(Pal)-Peptide Catalyzed EnantioselectiveAllenoate Additions to N-Acyl IminesProceed via an Atypical“aza-Morita-Baylis-Hillman”Mechanism”《.Org. Lett.》.2010,4800-4803.Carrie E. Aroyan“.Dual CatalystControl in the EnantioselectiveIntramolecular Morita-Baylis-HillmanReaction”《.Org. Lett.》.2005,3849-3851.Carrie E. Aroyan“.Dual CatalystControl in the EnantioselectiveIntramolecular Morita-Baylis-HillmanReaction”《.Org. Lett.》.2005,3849-3851.M. M. Vasbinder et al..“Amino acid-peptide-catalyzed enantioselectiveMorita–Baylis–Hillman reactions”.《Tetrahedron》.2006,11450–11459.M. M. Vasbinder et al..“Amino acid-peptide-catalyzed enantioselectiveMorita–Baylis–Hillman reactions”.《Tetrahedron》.2006,11450–11459.

公开(公告)号：CN114380695A

公开(公告)日：2022-04-22

申请号：CN202011133265.0

申请日：2020-10-21

Applicant: 吉林大学

Inventor： 郑良玉 ,  张锁秦 ,  崔秀梅 ,  杜晓彤

IPC: C07C201/12 ,  C07C205/19 ,  C07C205/45 ,  C07C303/40 ,  C07C311/16 ,  B01J31/02

Abstract: 本发明提供了一种简单快速实现C‑C键形成反应的新方法，首次发现单个氨基酸可以作为Henry反应，Aza‑Henry反应，的催化剂，基于强化氢键相互作用而设计的小肽分子可以作为MBH反应的催化剂，并具有较好的催化效果。为探究氨基酸及小肽的催化能力，本发明选择不同类型单个氨基酸作为催化剂，分别用于催化一系列苯甲醛类化合物及硝基甲烷为底物的Henry反应；以N‑苯亚甲基‑4‑甲基苯磺酰胺与硝基甲烷为底物的Aza‑Henry反应；设计并合成的小肽分子作为催化剂，用于催化以4‑硝基苯甲醛与环己烯酮为底物的MBH反应；并针对各催化反应的反应条件进行优化，获得最优的反应转化。本发明为C‑C键形成反应提供了一种简单快速的生物催化策略，具有反应条件温和，不使用有毒试剂，反应转化率高，立体选择性好，反应时间短，反应过程及后处理简单，反应条件易于调控，成本低等技术优势。