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公开(公告)号：CN102059137A
公开(公告)日：2011-05-18
申请号：CN201010552493.1
申请日：2010-11-18
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/584
摘要： 本发明涉及一种用于甲醇制丙烯的ZSM-5沸石催化剂及其制备方法与再生方法。本发明的方法采用市售骨架硅铝摩尔比大于300，晶体尺寸200-800nm的ZSM-5沸石粉体为基础，使用铝溶胶在一定温度条件下进行改性处理，将ZSM-5沸石的固体酸性质调整至适宜于甲醇制丙烯催化反应。该方法可以在保持高硅铝摩尔比ZSM-5沸石高丙烯选择性的前提下，大幅提高催化剂的稳定性、单程寿命与可再生性。以质量浓度90％的工业粗甲醇为原料反应，催化剂单程寿命大于1000小时，可再生次数7次以上，性能优越。
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公开(公告)号：CN101624192B
公开(公告)日：2011-08-31
申请号：CN200910090842.X
申请日：2009-08-10
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供一种用于以甲醇和/或二甲醚制备丙烯反应的ZSM-5型分子筛催化剂，该分子筛的硅铝比为250～1150，粒径为65～250nm。该分子筛的制备方法包括以下步骤：(1)将铝源与有机导向剂混合并在0～30℃下恒温搅拌2～24小时；(2)向步骤(1)得到的混合溶液中加入硅源和有机添加剂，继续搅拌得到凝胶；(3)将步骤(2)中得到的凝胶在35～95℃下搅拌，然后在60～200℃下晶化反应24～240小时；其中按摩尔比计，在合成该分子筛的原料中，OH-∶SiO2∶Al2O3∶H2O∶有机导向剂∶有机添加剂＝(0.1～0.35)∶1∶(0.0005～0.01)∶(10～25)∶(0.1～0.6)∶(0.5～8)。本发明的ZSM-5催化剂具有晶粒大小可控、硅铝比可调以及高分散性等特征，在甲醇和/或二甲醚制低碳烯烃反应中具有较高的丙烯选择性和P/E比。
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公开(公告)号：CN101940942A
公开(公告)日：2011-01-12
申请号：CN201010270508.5
申请日：2010-09-01
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供了一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂，以重量份计，所述的催化剂包含：7-45份低硅氢型ZSM-5分子筛和/或改性的低硅氢型ZSM-5分子筛、25-83份的高硅氢型ZSM-5分子筛和10-30份的粘合剂。本发明还提供了所述催化剂的制备方法。本发明的催化剂中由于存在不同硅铝比分子筛的协同作用，催化剂具有高丙烯的选择性、高抗结焦性能。
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公开(公告)号：CN101628242A
公开(公告)日：2010-01-20
申请号：CN200910090843.4
申请日：2009-08-10
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
摘要： 本发明提供了一种制备低碳烯烃的分子筛催化剂，以重量份计，所述的催化剂由包含以下组分的原料制成：30-93.7份的钠型ZSM-5沸石、5-40份的粘合剂、0.1-10份的杂元素改性剂、1-15份的孔结构调节剂和0.1-5份的助挤剂，并且所述的杂元素改性剂为含有B、P、La、Ca、Mg、Sr、Zn、Cu、Mn、Cd、Ga和In中的一种或几种元素的可溶物。本发明还提供了所述催化剂的制备方法。在本发明中，采用助挤剂并添加适量的孔结构调节剂，改善产品的强度和孔结构，有效提高催化剂的扩散性能，从而提高低碳烯烃的选择性。本发明的催化剂具有合适的强度和高的水热稳定性，表现出高的活性和对丙烯的选择性。
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公开(公告)号：CN101940942B
公开(公告)日：2012-07-18
申请号：CN201010270508.5
申请日：2010-09-01
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供了一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂，以重量份计，所述的催化剂包含：7-45份低硅氢型ZSM-5分子筛和/或改性的低硅氢型ZSM-5分子筛、25-83份的高硅氢型ZSM-5分子筛和10-30份的粘合剂。本发明还提供了所述催化剂的制备方法。本发明的催化剂中由于存在不同硅铝比分子筛的协同作用，催化剂具有高丙烯的选择性、高抗结焦性能。
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公开(公告)号：CN101628242B
公开(公告)日：2011-12-14
申请号：CN200910090843.4
申请日：2009-08-10
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
摘要： 本发明提供了一种制备低碳烯烃的分子筛催化剂，以重量份计，所述的催化剂由包含以下组分的原料制成：30-93.7份的钠型ZSM-5沸石、5-40份的粘合剂、0.1-10份的杂元素改性剂、1-15份的孔结构调节剂和0.1-5份的助挤剂，并且所述的杂元素改性剂为含有B、P、La、Ca、Mg、Sr、Zn、Cu、Mn、Cd、Ga和In中的一种或几种元素的可溶物。本发明还提供了所述催化剂的制备方法。在本发明中，采用助挤剂并添加适量的孔结构调节剂，改善产品的强度和孔结构，有效提高催化剂的扩散性能，从而提高低碳烯烃的选择性。本发明的催化剂具有合适的强度和高的水热稳定性，表现出高的活性和对丙烯的选择性。
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公开(公告)号：CN102059137B
公开(公告)日：2012-11-14
申请号：CN201010552493.1
申请日：2010-11-18
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/584
摘要： 本发明涉及一种用于甲醇制丙烯的ZSM-5沸石催化剂及其制备方法与再生方法。本发明的方法采用市售骨架硅铝摩尔比大于300，晶体尺寸200-800nm的ZSM-5沸石粉体为基础，使用铝溶胶在一定温度条件下进行改性处理，将ZSM-5沸石的固体酸性质调整至适宜于甲醇制丙烯催化反应。该方法可以在保持高硅铝摩尔比ZSM-5沸石高丙烯选择性的前提下，大幅提高催化剂的稳定性、单程寿命与可再生性。以质量浓度90％的工业粗甲醇为原料反应，催化剂单程寿命大于1000小时，可再生次数7次以上，性能优越。
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公开(公告)号：CN102059138A
公开(公告)日：2011-05-18
申请号：CN201010552496.5
申请日：2010-11-18
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/584
摘要： 本发明在于提供一种用于甲醇脱水制丙烯的ZSM-5沸石催化剂，所述催化剂包括ZSM-5沸石材料和氧化铝；该催化剂的活性成分为市售200-800纳米ZSM-5沸石晶粉，其骨架硅铝摩尔比大于500，用铝溶胶粘结成型制成，经高温焙烧后铝以无定形形式分散于沸石粉体之中。该催化剂应用于MTP反应，催化活性与丙烯选择性高，催化反应高转化率的稳定周期长。以90％浓度的工业粗甲醇为原料反应，单程寿命大于700小时。其再生方法简单，再生后性能恢复良好。此外本发明还提供了所述催化剂的制备方法和应用。
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公开(公告)号：CN101624192A
公开(公告)日：2010-01-13
申请号：CN200910090842.X
申请日：2009-08-10
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供一种用于以甲醇和/或二甲醚制备丙烯反应的催化剂的ZSM-5型分子筛，该分子筛的硅铝比为250～1150，粒径为65～250nm。该分子筛的制备方法包括以下步骤：(1)将铝源与有机导向剂混合并在0～30℃下恒温搅拌2～24小时；(2)向步骤(1)得到的混合溶液中加入硅源和有机添加剂，继续搅拌得到凝胶；(3)将步骤(2)中得到的凝胶在35～95℃下搅拌，然后在60～200℃下晶化反应24～240小时；其中按摩尔比计，在合成该分子筛的原料中，OH - ∶SO 2 ∶Al 2 O 3 ∶H 2 O∶有机导向剂∶有机添加剂＝(0.1～0.35)∶1∶(0.0005～0.01)∶(10～25)∶(0.1～0.6)∶(0.5～8)。本发明的ZSM-5催化剂具有晶粒大小可控、硅铝比可调以及高分散性等特征，在甲醇和/或二甲醚制低碳烯烃反应中具有较高的丙烯选择性和P/E比。
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公开(公告)号：CN112090375B
公开(公告)日：2022-05-10
申请号：CN202010876418.4
申请日：2020-08-27
申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司
摘要： 本发明提供一种用于甲醇制丙烯的催化反应器，其包括催化剂床层，所述催化剂床层包含器外降活处理的催化剂层和新鲜的催化剂层，设置所述器外降活处理的催化剂层和新鲜的催化剂层以使得反应原料首先接触器外降活处理的催化剂，然后接触新鲜的催化剂。本发明还提供一种甲醇制丙烯的方法，其包括使用本发明的用于甲醇制丙烯的催化反应器。通过本发明的催化反应器和甲醇制丙烯的方法，可以有效地降低催化剂整个寿命周期的吨丙烯甲醇单耗。
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