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公开(公告)号：CN105396614A
公开(公告)日：2016-03-16
申请号：CN201510713021.2
申请日：2015-10-28
申请人： 天津大学 , 大连海鑫化工有限公司
CPC分类号： B01J29/763 , B01D53/56 , B01D53/90 , B01J29/46 , B01J29/7615
摘要： 本发明公开了一种氨选择性催化还原去除氮氧化物的催化剂，是载铜的硅铝分子筛脱硝催化剂；原料组成表示为CuzSixAlyO2(x+y)，z＝0.1～5％，x/y＝1～50，z/y＝0.1～1，以CHA型分子筛、Beta分子筛和ZSM-5分子筛中的一种为载体，以铜盐作为活性组分前驱体，制备成水溶液，通过液相离子交换法引入铜活性组分，通过控制交换次数与时间来调变铜的重量百分比为0～5％，将样品干燥、焙烧形成催化剂粉末，然后通过直接高压挤压成型或涂敷于具有固定形状的基质表面从而获得整体式催化剂。将其用于氨选择催化还原氮氧化物反应中，反应温度为150～500℃，以氨气为还原剂，控制气体总流量在100～400ml/min，空速在10000～128000h-1。氮氧化物净化效率为90～100％。
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公开(公告)号：CN109158109A
公开(公告)日：2019-01-08
申请号：CN201811077608.9
申请日：2018-09-15
申请人： 天津大学
IPC分类号： B01J23/888 , B01D53/90 , B01D53/56
摘要： 本发明公开了一种环境友好的中低温抗硫SCR催化剂的制备方法，该方法主要是将Fe和W无机盐分别按一定比例溶解于水中，配成摩尔浓度为0.3-1mol/L的溶液A和B，然后将A和B溶液混合为溶液C；取氨水溶液配成摩尔浓度为0.5-1mol/L的氨水溶液D，然后将溶液D逐滴滴入盛有溶液C的容器中，同时剧烈搅拌，通过调节溶液D的滴加速率来控制混合液pH，使其滴定终点pH处于8-10。滴定结束后，继续搅拌40-60min，然后静置、过滤、洗涤滤饼至中性，然后移入烘箱100～120℃干燥得到催化剂前体；将催化剂前体置于马弗炉中，于550℃空气气氛下焙烧5h，即得到催化还原NOx的催化剂。还公开了该中低温抗硫SCR催化剂应用，催化剂具有催化活性高、抗硫性能强等优点，具有良好的应用价值和前景。
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公开(公告)号：CN107930586A
公开(公告)日：2018-04-20
申请号：CN201710885513.9
申请日：2017-09-29
申请人： 天津大学
CPC分类号： B01J20/226 , B01D53/02 , B01D2256/18 , B01D2257/504
摘要： 本发明公开了一种将铜掺入沸石咪唑盐框架合成Cu-ZIF-67的方法，首先制备铜钴溶液，其中，钴/铜摩尔比为1.5～8.5；将铜钴溶液与摩尔浓度为3.5～5mol/L的2-甲基咪唑溶液混合，持续搅拌直到得到均质凝胶，其中，2-甲基咪唑/铜钴摩尔比为30～45；将搅拌后的均质凝胶通过离心去除母液，收集的固体样品用去离子水洗涤，最后在烘箱中100℃干燥，最终所得产物即为Cu-ZIF-67。铜可以提高ZIF-67的热稳定性，而不改变其结构以及二氧化碳容量。与传统合成ZIF-67工艺相比，本发明的制备方法更简便快捷，使用介质为去离子水，廉价易得，环境污染小，所用金属源和有机源也均为廉价易得产品，从而显著降低了生产成本。
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公开(公告)号：CN107469808A
公开(公告)日：2017-12-15
申请号：CN201710755756.0
申请日：2017-08-29
申请人： 天津大学
摘要： 本发明公开了一种用于去除船舶尾气氮氧化物的SCR催化剂的制备方法，其步骤是：将Cr和Zr无机盐分别配成摩尔浓度为0.5-1mol/L的溶液A和B，混合后其中Cr3+和Zr4+的摩尔比为(5:1)-(1:3)；将氨水配成摩尔浓度为0.3-1mol/L的溶液；将氨水溶液逐滴滴入盛有混合溶液A和B的容器中，同时剧烈搅拌，通过调节氨水溶液的滴加速率，使其滴定终点pH值为8-10，继续搅拌30-60min，然后静置3-6h，过滤；将滤饼洗涤至洗涤液为中性，干燥后得SCR催化剂的前驱体；将前驱体置于马弗炉中，于550-650℃的空气气氛下，焙烧3-6h，即得到用于去除船舶尾气氮氧化物的SCR催化剂。本发明制备的催化剂具有催化活性高、低温抗硫性能强、价格低廉等优点，具有良好的应用价值和前景。
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公开(公告)号：CN106311318A
公开(公告)日：2017-01-11
申请号：CN201610822968.1
申请日：2016-09-13
申请人： 天津大学
CPC分类号： B01J29/783 , B01D53/8628 , B01D53/90 , B01J37/0201 , B01J37/088 , B01J2229/186
摘要： 本发明涉及一种环境友好的低温脱硝催化剂及其制备方法和应用，属于环境材料、环境催化和环境保护技术领域。该催化剂以Cu-SSZ-13为主活性组分，氧化锰和氧化铈为发挥协同作用的次活性组分，采用浸渍法制备。其特点是在保持Cu-SSZ-13优异的中高温活性和N2选择性的同时，低温活性得到极大改善，起活温度降低到80℃，在100-200℃温度范围具有高于90％的NOx转化率。以NH3为还原剂，气体总流量为300ml/min，空速分别控制在15000，50000,100000h-1。既适用于固定源烟气处理中除尘脱硫装置之后的低温NOx处理，也适用于柴油车尾气处理中冷启动阶段的低温NOx处理。
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公开(公告)号：CN105236441A
公开(公告)日：2016-01-13
申请号：CN201510583383.4
申请日：2015-09-14
申请人： 天津大学
IPC分类号： C01B39/04
摘要： 本发明提供一种以四乙基氢氧化铵与N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵混合作为模板剂合成CHA的方法，首先，采用TEA与TMAdA混合作为混合模板剂，将该模板剂与NaOH混合，融入适量的水中得到混合溶液。然后加入USY分子筛作为硅源和铝源，持续搅拌直到得到均质凝胶。将凝胶转移到高压反应釜中，在一定温度下晶化一段时间，室温冷却，固相产物通过过滤回收，并用去离子水洗涤，干燥，然后在空气中在580℃焙烧，即得到SSZ-13分子筛。本发明合成的CHA型分子筛结晶度和固相产率都很高，且采用TEA与TMAdA作为混合模板剂，取代了昂贵的TMAdA单模板剂，大大降低生产成本，有利于SSZ-13大规模的推广应用。
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公开(公告)号：CN109201111A
公开(公告)日：2019-01-15
申请号：CN201811133762.3
申请日：2018-09-27
申请人： 天津大学
摘要： 本发明属于催化剂制备技术领域，公开了一种应用微波干燥工艺制备SCR整体式蜂窝状催化剂及其制备方法。所述催化剂的基体由以下重量比例的组分组成：天然沸石粉：200-600份，凹凸棒粘土：200-600份，羧甲基纤维素钠：5-10份，硬脂酸5-10份，陶瓷纤维15-25份，聚氧化乙烯10-20份，乳酸10-15份，水250-350份，分子筛50-100份。将上述原料经搅拌捏合、挤出成型、微波干燥、焙烧得到整体式蜂窝状催化剂。本发明的特点在于将活性组分分子筛添加到上述催化剂基体中，且应用微波干燥的方法快速干燥成型的催化剂。本发明制得的SCR催化剂活性及抗硫性良好，成本低廉，缩短了制备时间，适用于实际应用，具有良好的经济效益和社会效益。
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公开(公告)号：CN109174101A
公开(公告)日：2019-01-11
申请号：CN201811077616.3
申请日：2018-09-15
申请人： 天津大学
IPC分类号： B01J23/745 , B01J37/03 , B01J37/08 , B01D53/90 , B01D53/56
摘要： 本发明公开了一种低温抗硫SCR催化剂的制备方法，主要步骤是将Fe和Zr无机盐分别按一定比例溶解于水中，配成摩尔浓度为0.3-1mol/L的溶液A和B，然后将A和B溶液混合为溶液C；取氨水溶液配成摩尔浓度为0.5-2mol/L的氨水溶液D，然后将溶液D逐滴滴入盛有溶液C的容器中，同时剧烈搅拌，通过调节溶液D的滴加速率来控制混合液pH，使其滴定终点pH处于8-10。滴定结束后，继续搅拌30-60min，然后静置、过滤、洗涤滤饼至中性，然后移入烘箱120℃干燥得到催化剂前体；将催化剂前体置于马弗炉中，于550℃空气气氛下焙烧5h，即得到催化还原NOx的催化剂。本发明所述方法制备得到的催化剂具有催化活性高、抗硫性能强等优点，具有良好的应用价值和前景。
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公开(公告)号：CN108786840A
公开(公告)日：2018-11-13
申请号：CN201810732094.X
申请日：2018-07-05
申请人： 天津大学
IPC分类号： B01J23/889 , B01D53/86 , B01D53/56
CPC分类号： B01J23/002 , B01D53/8628 , B01D2258/0283 , B01J23/8892 , B01J2523/00 , B01J2523/3737 , B01J2523/72 , B01J2523/842 , B01J2523/3712 , B01J2523/48 , B01J2523/845
摘要： 本发明公开了一种用于燃气锅炉尾气的低温NH3‑SCR催化剂的制备方法，其步骤是：将Fe、Mn和X(X为Sm、Ce、Zr、Co、Cr、Ni及Cu中的一种)的无机盐分别配成摩尔浓度为0.5‑1mol/L的溶液，使其混合为溶液D；将碱配成0.5‑0.7mol/L的溶液并将其逐滴滴入盛有混合溶液的容器中，同时剧烈搅拌，通过调节碱液的滴加速率，使其滴定终点pH值为9‑10，继续搅拌30‑40min，静置3‑6h后过滤；将滤饼用蒸馏水洗涤3‑5次至洗涤液为中性，干燥后得催化剂的前驱体；将上述催化剂前驱体置于马弗炉中，于500‑550℃空气气氛下焙烧4‑5h，即得到用于燃气锅炉尾气的低温NH3‑SCR催化剂。本发明所述方法制备的催化剂低温催化活性高、抗水性强且价格低廉，具有重要的实际和经济意义。
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公开(公告)号：CN105948070A
公开(公告)日：2016-09-21
申请号：CN201610225841.1
申请日：2016-04-11
申请人： 天津大学
IPC分类号： C01B39/02
CPC分类号： C01B39/02 , C01P2002/72 , C01P2004/03
摘要： 本发明公开了一种以煤矸石作为硅‑铝源制备CHA分子筛的方法，将KOH溶于适量蒸馏水中，将煤矸石粉作为铝源加入到上述混合溶液中，搅拌均匀；然后将N,N,N‑三甲基‑1‑金刚烷基氢氧化铵加入到上述混合溶液中作为模板剂；最后加入硅溶胶或白炭黑作为硅源，持续搅拌直到得到均质凝胶。将凝胶转移到高压反应釜中，晶化反应后室温冷却，固相产物通过过滤回收去离子水洗涤，干燥，然后在空气中450‑600℃下焙烧，即得到SSZ‑13分子筛。本发明所用煤矸石属于煤产业中的固体废弃物，变废为宝，以其为原料不但降低了合成成本，而且减轻了煤矸石对环境的污染。本发明工艺条件简单，重复性好，成本低，适合规模化生产。
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