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公开(公告)号：CN113355261A
公开(公告)日：2021-09-07
申请号：CN202110455041.X
申请日：2021-04-26
申请人： 天津大学 , 中国科学院天津工业生物技术研究所
摘要： 本发明公开了一种有机硅细胞涂层的制备方法，利用菌体表面为模板，通过3‑氨丙基三乙氧基甲硅烷(APTES)与菌体表面的活性基团反应及其自身的缩聚，在菌体表面形成一层有机硅，有机硅涂层能有效保护菌体结构不被破坏，提高菌体本身及胞内蛋白的稳定性。优选地，在加入3‑氨丙基三乙氧基甲硅烷(APTES)前加入正硅酸乙酯(TEOS)，通过正硅酸乙酯(TEOS)水解形成的氧化硅颗粒结合3‑氨丙基三乙氧基甲硅烷(APTES)对氧化硅颗粒的修饰作用，使菌体表面的有机硅涂层中增加了氧化硅颗粒，使有机硅涂层维持细胞及其胞内蛋白稳定性的能力更加显著。本发明制备原料廉价、易得，制备工艺简单易行，适用于工业生产。
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公开(公告)号：CN113713634B
公开(公告)日：2022-10-14
申请号：CN202110694434.6
申请日：2021-06-22
申请人： 天津大学
摘要： 本发明公开了一种通过共沉积法制备的金属有机框架和共价有机框架(MOF‑COF)复合膜，该复合膜由ZIF‑8和二维阳离子的EBCOF纳米片组成。制备步骤包括：以三醛基间苯三酚和溴化乙锭为单体，通过界面聚合法制备所述的EBCOF纳米；将EBCOF纳米片加入到2‑甲基咪唑和Zn离子的ZIF‑8前驱体溶液中，作为MOF‑COF共沉积溶液，将喷铂的AAO基膜浸入到共沉积溶液中作为阴极，在恒定电流下进行沉积，经去离子水和甲醇洗涤干燥后得到MOF‑COF复合膜。本发明方法简便，温和可控。所制得的MOF‑COF复合膜用于C3H6/C3H8体系分离，具有超高C3H6/C3H8选择性和同时兼有高C3H6渗透速率。该框架复合膜在烯烃生产纯化中具有良好的应用前景。
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公开(公告)号：CN112337319A
公开(公告)日：2021-02-09
申请号：CN202011134540.0
申请日：2020-10-21
申请人： 天津大学
摘要： 本发明公开了一种混合维度组装的共价有机框架复合膜，由共价有机框架与纤维素纳米纤维组成。首先，以1,3,5‑三甲酰基均苯三酚和三氨基胍盐酸盐为单体，通过席夫碱反应制备共价有机框架；然后将其与纤维素纳米纤维进行预组装，经离心、透析等步骤得到混合维度共价有机框架/纤维素纳米纤维复合材料；利用真空辅助自组装法，将该复合材料的水溶液抽滤至聚丙烯腈多孔膜表面，干燥后得混合维度组装的共价有机框架复合膜。膜材料制备过程中原料易得、方法温和可控。该混合维度组装的共价有机框架复合膜用于渗透蒸发正丁醇‑水体系脱水，对水分子具有高渗透通量、高选择性；在生物醇生产中具有良好的应用前景。
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公开(公告)号：CN106432766B
公开(公告)日：2019-05-03
申请号：CN201610880958.3
申请日：2016-10-09
申请人： 天津大学
摘要： 本发明公开了一种Nafion/磷酸负载共价有机骨架材料复合膜，该复合膜厚度为70～100微米，是由Nafion与磷酸负载的共价有机骨架材料构成，其中，磷酸负载的共价有机骨架材料与Nafion质量比为0.05～0.2：1。其制备过程包括：合成共价有机骨架材料；利用真空辅助法将磷酸分子载入共价有机骨架材料的孔道内，得磷酸负载共价有机骨架材料；磷酸负载共价有机骨架材料与Nafion溶液共混得铸膜液，经流延法制得该复合膜。本发明复合膜的所需材料廉价易得，制备过程简便可控，制得的Nafion/磷酸负载共价有机骨架材料复合膜应用于质子交换膜燃料电池，在饱和湿度及低湿度下均具有较高的质子传导率。
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公开(公告)号：CN106519558B
公开(公告)日：2019-01-18
申请号：CN201610888449.5
申请日：2016-10-11
申请人： 天津大学
IPC分类号： C08L61/16 , C08K9/04 , C08K7/26 , C08J5/22 , H01M8/1069 , H01M8/1051
摘要： 本发明公开了一种咪唑鎓盐型聚醚醚酮/功能化介孔硅杂化膜，是以咪唑鎓化聚醚醚酮作为膜基质，功能化介孔硅作为填充剂，介孔硅含量为膜基质的1～15wt.％，所制膜厚度为60～80μm。其制备过程包括介孔硅制备：氯甲基化聚醚醚酮制备咪唑鎓盐型聚醚醚酮/功能化介孔硅杂化膜制备，其中，介孔硅制备在经典的MCM‑41分子筛制备基础上结合共缩聚法可一步得到氯甲基化介孔硅颗粒，将所得氯甲基化介孔硅与聚合物共混，进行同步咪唑鎓化，为有机‑无机杂化阴离子交换膜的制备提供一种更加简便的途径。制膜过程简易可行。该杂化膜同时具有良好的离子传递特性、机械强度及尺寸稳定性，可以用于碱性直接甲醇燃料电池。
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公开(公告)号：CN106474934B
公开(公告)日：2019-01-18
申请号：CN201611032702.3
申请日：2016-11-15
申请人： 天津大学
摘要： 本发明公开了一种基于亚铜离子固定载体促进传递杂化膜的制备，以三聚氰胺为原料，利用热剥离和液相剥离相结合的方法制备出石墨相氮化碳纳米片；通过多巴胺自聚反应在纳米片上包覆多巴胺，多巴胺与金属离子通过化学吸附形成金属的螯合纳米片；将纳米片与聚四亚甲基醚‑聚十二内酰胺通过物理共混得到铸膜液，旋涂干燥得到所述的杂化膜。本发明利用石墨相氮化碳纳米片二维、超薄的特点，可提供更多的金属离子负载位点，可有效降低分离层厚度，亚铁离子的存在可以维持亚铜离子稳定的存在，加快噻吩在膜内的传递速度，同时提高膜的渗透性和选择性。将该杂化膜用于模拟汽油脱硫，具有优异的渗透通量和富集因子。
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公开(公告)号：CN109012183A
公开(公告)日：2018-12-18
申请号：CN201810741563.4
申请日：2018-07-09
申请人： 天津大学
CPC分类号： B01D61/027 , B01D67/0002 , B01D69/02 , B01D69/12 , B01D71/42 , B01D71/68 , B01D2325/36
摘要： 本发明公开了一种植酸组装的超薄抗污染复合纳滤膜的制备方法，首先，采用相转化法制备高分子多孔基膜：制备质量分数为0.5‑2.0％的植酸组装水溶液；将超滤基膜加入植酸组装水溶液中得到植酸吸附的超滤基膜，加入质量分数为0.5‑2.0％的过渡金属盐，在25℃静置组装40‑80min，得到组装复合膜；将该组装复合膜浸泡于去离子水中10min，取出膜进行热处理后即为植酸组装的超薄抗污染复合纳滤膜。本发明操作过程简单，绿色环保，无有机溶剂使用，相对于传统的复合纳滤膜，本方法制备的植酸‑过渡金属离子分离层非常薄，且具有超亲水特性，在超低的操作压力(1bar)下，具有超高的水通量、分离性能与抗污染性能。
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公开(公告)号：CN108707302A
公开(公告)日：2018-10-26
申请号：CN201810372020.X
申请日：2018-04-24
申请人： 天津大学
CPC分类号： C08J5/18 , C08J2329/04 , C08K3/22 , C08K5/07 , C08K7/00 , C08K2201/011
摘要： 本发明公开了一种层状双金属氢氧化物/季铵化聚乙烯醇复合膜，该复合膜由大小为300～600nm的LDH与季铵化聚乙烯醇QPVA在溶液中自组装制得，该复合膜的平均厚度为25μm。该复合膜的制备是制备LDH纳米片分散液；配制质量浓度为0.5～1％的QPVA水溶液，并与LDH纳米片分散液共混，QPVA与QPVA和LDH质量之和的质量百分比为10～40％；然后，加入质量浓度为50％的戊二醛溶液得到混合分散液；真空辅助抽滤，制得层状双金属氢氧化物/季铵化聚乙烯醇复合膜。本发明选用LDH构筑二维阴离子导体，通过剥离手段，充分利用LDH纳米片固有的阴离子传递特性。在LDH层内引入亲水性高分子链段，构筑仿珍珠层砖‑泥结构，基于有机‑无机界面处丰富的氢键、共价键相互作用，强化复合离子导体的机械性能。
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公开(公告)号：CN105670018B
公开(公告)日：2018-08-14
申请号：CN201610103796.2
申请日：2016-02-25
申请人： 天津大学
IPC分类号： C08J5/22 , C08L61/16 , C08K3/32 , H01M8/1041
摘要： 本发明公开了一种磺化聚醚醚酮/MIL101负载磷钨酸杂化膜，该杂化膜由磺化聚醚醚酮SPEEK与磷钨酸负载的MIL101构成，其中，磷钨酸负载的MIL101尺寸约为500nm，磷钨酸负载的MIL101与SPEEK质量比为0.03～0.12:1。其制备过程包括：后磺化法制备磺化聚醚醚酮；水热法合成MIL101；通过瓶中船法，在MIL101孔道内原位合成磷钨酸，从而将磷钨酸封装在MIL101腔体内，实现磷钨酸的负载；磷钨酸负载的MIL101与SPEEK溶液共混得到铸膜液，延流在洁净平整的玻璃板上成膜，即可制得该杂化膜。本发明杂化膜的制备过程简便易操作，磷钨酸负载量高，制得的磺化聚醚醚酮/MIL101负载磷钨酸杂化膜应用于质子交换膜燃料电池，具备较理想的质子传导性能。
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公开(公告)号：CN105617879B
公开(公告)日：2018-07-20
申请号：CN201610097655.4
申请日：2016-02-23
申请人： 天津大学
摘要： 本发明公开了一种聚乙二醇化多面体齐聚倍半硅氧烷/海藻酸钠杂化复合膜，是以一种本身含有无机、有机混合结构的杂化纳米材料PEG‑POSS为二次相，以海藻酸钠为主体相，其中，PEG‑POSS是由Si‑O‑Si键构成的无机笼状内核及环绕四周的八个PEG链段的外壳构成，其与海藻酸钠的质量比为0.10～0.50:1。其制备过程简单，将PEG‑POSS分散到去离子水中，搅拌后加入海藻酸钠再搅拌反应，制得铸膜液，静置脱泡后旋涂制膜。待旋涂膜晾干后，用氯化钙溶液交联，再次室温干燥，制得PEG‑POSS/海藻酸钠杂化复合膜。本发明制备过程绿色环保，简便易操作，用于乙醇/水混合物的分离，渗透通量为1980‑2499g/m2h，分离因子为727‑1077。
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