公开(公告)号：CN101787012A

公开(公告)日：2010-07-28

申请号：CN200910064157.X

申请日：2009-01-22

Applicant: 河南大学

Inventor： 王华 ,  王振 ,  赵春梅 ,  李春丽 ,  赵东锋 ,  张俊丽 ,  徐莉 ,  史建武

IPC: C07D333/34 ,  C07D333/38 ,  C07D333/62 ,  C07D495/14

Abstract: 本发明公开了一种取代的2’-丁硫基-[3，3’]联噻吩醛化合物及其制备方法，其制备方法为，以对称二取代二噻吩[2，3-b：3’，2’-d]并噻吩为原料，加入有机溶剂，在-80～-60℃的温度下与金属烷基化合物发生开环反应，然后用无水二甲基甲酰胺进行酰基化，制得取代的2’-丁硫基-[3，3’]联噻吩醛化合物。本发明的方法独辟蹊径，选择性强，产率高，本发明的合成工艺操作性强，易于推广应用。

公开(公告)号：CN101514207B

公开(公告)日：2011-06-15

申请号：CN200910064380.4

申请日：2009-03-13

Applicant: 河南大学

Inventor： 王华 ,  王振 ,  徐莉 ,  李宗耀 ,  徐坤 ,  史建武 ,  王治华 ,  李春丽

IPC: C07D495/14

Abstract: 本发明公开了一种二噻吩并[3，4-b；3’，4’-d]噻吩的制备方法，该方法以3，4-二溴噻吩为原料，利用TMS基团对原料分子噻吩环上的两个α活性位进行保护，然后在分别进行硫代偶联反应和氧化偶联关环反应，得到α活性位被TMS基团保护的1，3，5，7-四(三甲硅基)-二噻吩并[3，4-b；3’，4’-d]噻吩，然后在三氟乙酸作用下脱去TMS基团得到目标产物。该方法中的TMS基团既保护了硫代偶联反应，也保护了氧化偶联关环反应，有效地减少了这两个反应中副反应的产生，使制备的产率大大提高为55-63％，而且还避免了使用昂贵的试剂，降低了实验成本。

公开(公告)号：CN101514207A

公开(公告)日：2009-08-26

申请号：CN200910064380.4

申请日：2009-03-13

Applicant: 河南大学

Inventor： 王华 ,  王振 ,  徐莉 ,  徐坤 ,  史建武 ,  王治华 ,  李春丽

IPC: C07D495/14

Abstract: 本发明公开了一种二噻吩并[3，4－b；3’，4’－d]噻吩的制备方法，该方法以3，4－二溴噻吩为原料，利用TMS基团对原料分子噻吩环上的两个α活性位进行保护，然后在分别进行硫代偶联反应和氧化偶联关环反应，得到α活性位被TMS基团保护的1，3，5，7－四(三甲硅基)－二噻吩并[3，4－b；3’，4’－d]噻吩，然后在三氟乙酸作用下脱去TMS基团得到目标产物。该方法中的TMS基团既保护了硫代偶联反应，也保护了氧化偶联关环反应，有效地减少了这两个反应中副反应的产生，使制备的产率大大提高为55－63％，而且还避免了使用昂贵的试剂，降低了实验成本。

公开(公告)号：CN101343279B

公开(公告)日：2010-12-01

申请号：CN200710054834.0

申请日：2007-07-15

Applicant: 河南大学

Inventor： 王华 ,  王阳光 ,  王振 ,  王志华 ,  赵东锋 ,  赵春梅

IPC: C07D495/14

Abstract: 本发明涉及一种二噻吩并[2，3-b；3′，2′-d]噻吩的制备方法，包括以下步骤：(1)通过对3-溴代噻吩的溴锂交换、氯化铜的氧化偶联制得[3，3’]-联噻吩；(2)将制得的[3，3’]-联噻吩经N-溴代丁二酰亚胺NBS溴代，高产率制得2，2’-二溴代-[3，3’]联噻吩；(3)对2，2’-二溴代-[3，3’]联噻吩用TMS基团保护，制得2，2’-二溴代-5，5’-二(三甲基硅基)-[3，3’]-联噻吩；(4)对2，2’-二溴代-5，5’-二(三甲基硅基)-[3，3’]-联噻吩进行溴锂交换与硫代关环可制得2，5-二(三甲基硅基)-二噻吩并[2，3-b；3’，2’-d]噻吩；(5)对2，5-二(三甲基硅基)-二噻吩并[2，3-b；3’，2’-d]噻吩经三氟乙酸脱保护，制得二噻吩并[2，3-b；3’，2’-d]噻吩。本发明采用了助溶的基团TMS保护噻吩环的α活性位，有效地减少了副反应的产生，使得二噻吩并[2，3-b:3′，2′-d]噻吩化合物的制备产率提供到40—47％。

公开(公告)号：CN101343279A

公开(公告)日：2009-01-14

申请号：CN200710054834.0

申请日：2007-07-15

Applicant: 河南大学

Inventor： 王华 ,  王阳光 ,  王振 ,  王志华 ,  赵东锋 ,  赵春梅

IPC: C07D495/14

Abstract: 本发明涉及一种二噻吩并[2，3－b；3′，2′－d]噻吩的制备方法，包括以下步骤：(1)通过对3－溴代噻吩的溴锂交换、氯化铜的氧化偶联制得[3，3’]－联噻吩；(2)将制得的[3，3’]－联噻吩经N－溴代丁二酰亚胺NBS溴代，高产率制得2，2’－二溴代－[3，3’]联噻吩；(3)对2，2’－二溴代－[3，3’]联噻吩用TMS基团保护，制得2，2’－二溴代－5，5’－二(三甲基硅基)－[3，3’]－联噻吩；(4)对2，2’－二溴代－5，5’－二(三甲基硅基)－[3，3’]－联噻吩进行溴锂交换与硫代关环可制得2，5－二(三甲基硅基)－二噻吩并[2，3－b；3’，2’－d]噻吩；(5)对2，5－二(三甲基硅基)－二噻吩并[2，3－b；3’，2’－d]噻吩经三氟乙酸脱保护，制得二噻吩并[2，3－b；3’，2’－d]噻吩。本发明采用了助溶的基团TMS保护噻吩环的α活性位，有效地减少了副反应的产生，使得二噻吩并[2，3－b：3′，2′－d]噻吩化合物的制备产率提供到40－47％。