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公开(公告)号：CN102989501A
公开(公告)日：2013-03-27
申请号：CN201210531577.6
申请日：2012-12-11
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司 , 上海福瑞得化工科技有限公司 , 中国石油大学(北京)
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及H-ZSM-5分子筛催化剂制备方法及制得的催化剂，通过水热合成技术在密封水热晶化前进行了预加热，降低了凝胶混合物中水的含量，提高了体系的固含量，从而达到生产小晶粒的目标，而且还大幅度提高了分子筛的单釜产率；同时避免了产物分离过程，从而减少了含胺废水排量，降低了环境污染。采用本发明的催化剂，可以缩短产物分子扩散路径长度，改善催化剂的扩散性能，降低低碳烯烃产物的二次反应，进而提高丙烯选择性以及P/E比，同时也保证了C4以上的物质以烯烃，特别是以贫支链烯烃为主。
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公开(公告)号：CN102125866A
公开(公告)日：2011-07-20
申请号：CN201010608182.2
申请日：2010-12-16
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司 , 上海福瑞得化工科技有限公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供一种用于甲醇制备丙烯的H-ZSM-5分子筛催化剂及其用途。本发明通过水热合成技术定向制备得到的小晶粒H-ZSM-5分子筛晶粒尺寸小，比表面积高，从而达到缩短产物分子扩散路径长度，改善催化剂的扩散性能，降低低碳烯烃产物的二次反应。本发明的H-ZSM-5分子筛催化剂，用于甲醇制备丙烯反应中，丙烯收率和P/E重量比得到很大提高，P/E重量比达到8以上。
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公开(公告)号：CN102302947A
公开(公告)日：2012-01-04
申请号：CN201110184606.1
申请日：2011-07-01
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司 , 中国石油大学(北京)
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/584 , Y02P30/42
摘要： 本发明公开了一种煤基甲醇制丙烯工艺中失活催化剂的再生方法，该方法包括在含氧再生介质中焙烧所述催化剂；和用铵盐溶液对经焙烧的催化剂进行离子交换。该方法解决了工业生产过程中，特别是甲醇制丙烯的工艺中，酸催化剂中酸中心积炭和因碱金属离子，如Na+、K+，含量超标使催化剂活性降低的问题，使再生后的催化剂的活性几乎恢复到失活之前的水平，从而大大延长了催化剂的使用寿命。而且本发明避免了采用价格相对较贵且对环境可能造成污染的有机溶剂，从而提供了一种便于操作、无污染且成本低廉的催化剂再生方法。
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公开(公告)号：CN102302947B
公开(公告)日：2013-05-01
申请号：CN201110184606.1
申请日：2011-07-01
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司 , 中国石油大学(北京)
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/584 , Y02P30/42
摘要： 本发明公开了一种煤基甲醇制丙烯工艺中失活催化剂的再生方法，该方法包括在含氧再生介质中焙烧所述催化剂；和用铵盐溶液对经焙烧的催化剂进行离子交换。该方法解决了工业生产过程中，特别是甲醇制丙烯的工艺中，酸催化剂中酸中心积炭和因碱金属离子，如Na+、K+，含量超标使催化剂活性降低的问题，使再生后的催化剂的活性几乎恢复到失活之前的水平，从而大大延长了催化剂的使用寿命。而且本发明避免了采用价格相对较贵且对环境可能造成污染的有机溶剂，从而提供了一种便于操作、无污染且成本低廉的催化剂再生方法。
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公开(公告)号：CN103980082B
公开(公告)日：2016-05-25
申请号：CN201410218470.5
申请日：2014-05-22
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明公开了一种甲醇制丙烯的方法，包括利用第一反应器和第二反应器进行甲醇制丙烯反应；所述第一反应器用于甲醇合成二甲醚反应，以得到第一产物流；所述第二反应器用于所述第一产物流制丙烯反应，以得到第二产物；并且在所述第二反应器内沿纵向设有多个催化剂床层，所述催化剂床层上填装有第一催化剂和第二催化剂；所述第二产物经分离得到包含C2、C4、C5和C6组分的循环烃产物流，将所述循环烃产物流重新送至所述第二反应器的各催化剂床层。采用本发明的方法可以避免反应过程中目标产物—烯烃分子在酸性较强的催化剂床层中发生氢转移生成烷烃和大分子芳烃；同时，利用吸热的烃类裂解来吸收反应过程中所释放的大量反应热，进一步有利于提高低碳烯烃产量。
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公开(公告)号：CN103980083B
公开(公告)日：2016-04-27
申请号：CN201410219103.7
申请日：2014-05-22
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
摘要： 本发明公开了一种甲醇制丙烯的方法，包括利用第一反应器和第二反应器进行甲醇制丙烯反应；所述第一反应器用于甲醇合成二甲醚反应，以得到第一产物流；所述第二反应器用于所述第一产物流制丙烯反应，以得到第二产物流；并且在所述第二反应器内沿纵向设有多个催化剂床层，所述催化剂床层上填装有第一催化剂和第二催化剂；所述第二产物流经分离得到包含C2、C4、C5和C6组分的循环烃产物流，将所述循环烃产物流重新送入所述第二反应器中。本发明通过在反应器中填装两种酸性不同的催化剂，使得循环烃在酸性较强的催化剂床层上部分催化裂解，同时减少烯烃分子发生氢转移和芳构化等二次反应生成烷烃和大分子芳烃，提高丙烯收率。
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公开(公告)号：CN103980082A
公开(公告)日：2014-08-13
申请号：CN201410218470.5
申请日：2014-05-22
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明公开了一种甲醇制丙烯的方法，包括利用第一反应器和第二反应器进行甲醇制丙烯反应；所述第一反应器用于甲醇合成二甲醚反应，以得到第一产物流；所述第二反应器用于所述第一产物流制丙烯反应，以得到第二产物；并且在所述第二反应器内沿纵向设有多个催化剂床层，所述催化剂床层上填装有第一催化剂和第二催化剂；所述第二产物经分离得到包含C2、C4、C5和C6组分的循环烃产物流，将所述循环烃产物流重新送至所述第二反应器的各催化剂床层。采用本发明的方法可以避免反应过程中目标产物—烯烃分子在酸性较强的催化剂床层中发生氢转移生成烷烃和大分子芳烃；同时，利用吸热的烃类裂解来吸收反应过程中所释放的大量反应热，进一步有利于提高低碳烯烃产量。
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公开(公告)号：CN102962096B
公开(公告)日：2015-01-07
申请号：CN201210511499.3
申请日：2012-12-04
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
发明人： 张堃
IPC分类号： B01J29/90
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/584 , Y02P30/42
摘要： 本发明涉及一种甲醇或二甲醚制丙烯催化剂的再生方法，包括：a、干燥甲醇或二甲醚制丙烯失活催化剂；b、在含氧再生介质中于480-550℃煅烧所述催化剂4-12小时；c、将煅烧后的催化剂用酸溶液浸泡，然后过滤掉浸泡催化剂的酸溶液。通过升温程序的优化，减少了煅烧过程中非骨架铝的形成，更多地保留了催化剂中的酸性活性中心；使用酸溶液浸泡煅烧后的催化剂，使催化剂中的积炭去除得更加彻底，与仅经过常规的煅烧再生方法的催化剂相比，催化活性显著提高，几乎完全恢复到失活前的反应活性，从而大大延长了催化剂的使用寿命。
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公开(公告)号：CN103553863B
公开(公告)日：2015-04-29
申请号：CN201310526732.X
申请日：2013-10-30
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
CPC分类号： Y02P20/584 , Y02P30/42
摘要： 本发明公开了一种由甲醇制备丙烯的方法，包括将甲醇送入第一固定床反应器得到第一产物流；将所述第一产物流与反应物稀释剂混合后进入第一移动床反应器得到第二产物流；将来自分离装置的不含丙烯的C2～C4烃类混合物送入第二移动床反应器得到第三产物流；将来自分离装置的C5+烃类混合物送入第二固定床反应器得到第四产物流；其中分离装置用于对第二、第三和第四产物流进行分离，以分离出产品丙烯、不含丙烯的C2～C4烃类混合物以及C5+烃类混合物；本发明还公开了利用上述方法制备丙烯的系统，解决了现有甲醇制丙烯技术中丙烯收率低，催化剂易结焦失活、再生繁琐，装置能耗较高的问题。
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公开(公告)号：CN103272635B
公开(公告)日：2015-03-04
申请号：CN201310172579.5
申请日：2013-05-10
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司 , 宁夏大学
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种用于高碳烃转化制备低碳烯烃的催化剂及其制备方法。所述催化剂由HY/HZSM-5复合分子筛和负载在其上的金属氧化物组成；其中，所述复合分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为10～100:1；所述金属氧化物为Fe、Ce、Cr、Mo、Zn或La的氧化物中的一种或多种。使用本发明催化剂，原料转化率达80%以上，产物中C2～C4烯烃选择性达80%以上，丙烯选择性大于50%，且催化剂具有良好的稳定性。
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