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公开(公告)号：CN107803217A
公开(公告)日：2018-03-16
申请号：CN201711100276.7
申请日：2017-11-09
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司 , 宁夏大学
CPC分类号： B01J29/40 , B01J37/036 , B01J2229/183 , C07C1/24 , C07C2529/40 , C07C11/06
摘要： 本发明属于化工领域，提供了一种用于甲醇转化制系统的催化剂的制备方法以及所制备的催化剂，所述方法包括将硅源、铝源、模板剂、氨水、硼酸、水和晶种混合，搅拌均匀形成凝胶；将凝胶置于晶化釜中晶化；将晶化产物离心分离、去离子水洗涤、干燥、焙烧制得产品。本方法具有工艺简单、废液少、能耗低的特点；本方法合成的催化剂对甲醇制烯烃反应具有高的活性和低碳烯烃选择性。
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公开(公告)号：CN108046288A
公开(公告)日：2018-05-18
申请号：CN201711344716.3
申请日：2017-12-15
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
摘要： 本发明公开了一种制备用于甲醇制丙烯的多级孔ZSM‑5分子筛的方法，包括：a、将铝源、硅源、碱源、ZSM‑5分子筛晶种与水混合，形成凝胶；b、将所述凝胶在反应釜中于80‑140℃进行预晶化，预晶化时间6‑48h；c、对步骤b得到的预晶化产物进行急冷，然后加入有机模板剂，最后将加有模板剂的预晶化产物升温至100‑180℃下进行晶化反应；反应完成后的晶化产物经固液分离、洗涤和干燥，得到分子筛原粉；d、将步骤c所得分子筛原粉置入铵盐溶液中进行离子交换，以得到氨型ZSM‑5分子筛，然后焙烧得到HZSM‑5分子筛。本发明制得的分子筛催化剂丙烯选择性好和催化剂抗积碳性好。
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公开(公告)号：CN102345848B
公开(公告)日：2014-01-29
申请号：CN201110183619.7
申请日：2011-06-30
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司 , 中国寰球工程公司
摘要： 一种适用于煤基甲醇制丙烯工艺的提高工艺蒸汽塔负荷的方法包括以下步骤：(a)用于发生蒸汽的工艺水经烃油聚结器脱除烃类物质后输送至蒸汽塔冷凝器进行预加热，然后输送至工艺水预热器进行加热；(b)经工艺水预热器加热后的工艺水输送至蒸汽塔底部的再沸器进一步加热并发生蒸汽；所述再沸器采用中压蒸汽作为热源，中压蒸汽经换热后所产生的凝液经凝液罐收集、排出；(c)蒸汽塔中所生成的蒸汽自塔顶引出，经过热后作为工艺蒸汽输送至煤基甲醇制丙烯反应器；在蒸汽塔中所形成的含有水溶性杂质的废水自蒸汽塔底部引出。此外，本发明还提供了相应的工艺蒸汽发生系统。采用本发明可使蒸汽产量提高约110％。
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公开(公告)号：CN106622346B
公开(公告)日：2019-06-18
申请号：CN201611233068.X
申请日：2016-12-28
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供一种用于甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的催化剂的制法及利用该制法制得的催化剂，制法包括以下步骤：(1)将ZSM‑5分子筛用碱溶液处理，洗涤至中性，然后用铵溶液进行离子交换，制得介孔铵型ZSM‑5分子筛；(2)将含磷无机酸和粘合剂混合均匀，得到含磷粘合剂；(3)将步骤(1)得到的介孔铵型ZSM‑5分子筛、步骤(2)得到的含磷粘合剂和助剂混合均匀，并成型，得到催化剂前体；(4)将步骤(3)得到的催化剂前体依次烘干和焙烧，得到催化剂。本发明的制法，简单易操作，制得的催化剂性能好，水热稳定性和抗结焦能力强、寿命长。
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公开(公告)号：CN106622346A
公开(公告)日：2017-05-10
申请号：CN201611233068.X
申请日：2016-12-28
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
CPC分类号： Y02P20/52 , B01J29/40 , C07C1/20 , C07C2529/40 , C07C11/06
摘要： 本发明提供一种用于甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的催化剂的制法及利用该制法制得的催化剂，制法包括以下步骤：(1)将ZSM‑5分子筛用碱溶液处理，洗涤至中性，然后用铵溶液进行离子交换，制得介孔铵型ZSM‑5分子筛；(2)将含磷无机酸和粘合剂混合均匀，得到含磷粘合剂；(3)将步骤(1)得到的介孔铵型ZSM‑5分子筛、步骤(2)得到的含磷粘合剂和助剂混合均匀，并成型，得到催化剂前体；(4)将步骤(3)得到的催化剂前体依次烘干和焙烧，得到催化剂。本发明的制法，简单易操作，制得的催化剂性能好，水热稳定性和抗结焦能力强、寿命长。
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公开(公告)号：CN103980083A
公开(公告)日：2014-08-13
申请号：CN201410219103.7
申请日：2014-05-22
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
摘要： 本发明公开了一种甲醇制丙烯的方法，包括利用第一反应器和第二反应器进行甲醇制丙烯反应；所述第一反应器用于甲醇合成二甲醚反应，以得到第一产物流；所述第二反应器用于所述第一产物流制丙烯反应，以得到第二产物流；并且在所述第二反应器内沿纵向设有多个催化剂床层，所述催化剂床层上填装有第一催化剂和第二催化剂；所述第二产物流经分离得到包含C2、C4、C5和C6组分的循环烃产物流，将所述循环烃产物流重新送入所述第二反应器中。本发明通过在反应器中填装两种酸性不同的催化剂，使得循环烃在酸性较强的催化剂床层上部分催化裂解，同时减少烯烃分子发生氢转移和芳构化等二次反应生成烷烃和大分子芳烃，提高丙烯收率。
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公开(公告)号：CN102345848A
公开(公告)日：2012-02-08
申请号：CN201110183619.7
申请日：2011-06-30
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司 , 中国寰球工程公司
摘要： 一种适用于煤基甲醇制丙烯工艺的提高工艺蒸汽塔负荷的方法包括以下步骤：(a)用于发生蒸汽的工艺水经烃油聚结器脱除烃类物质后输送至蒸汽塔冷凝器进行预加热，然后输送至工艺水预热器进行加热；(b)经工艺水预热器加热后的工艺水输送至蒸汽塔底部的再沸器进一步加热并发生蒸汽；所述再沸器采用中压蒸汽作为热源，中压蒸汽经换热后所产生的凝液经凝液罐收集、排出；(c)蒸汽塔中所生成的蒸汽自塔顶引出，经过热后作为工艺蒸汽输送至煤基甲醇制丙烯反应器；在蒸汽塔中所形成的含有水溶性杂质的废水自蒸汽塔底部引出。此外，本发明还提供了相应的工艺蒸汽发生系统。采用本发明可使蒸汽产量提高约110％。
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公开(公告)号：CN108046288B
公开(公告)日：2020-04-17
申请号：CN201711344716.3
申请日：2017-12-15
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
摘要： 本发明公开了一种制备用于甲醇制丙烯的多级孔ZSM‑5分子筛的方法，包括：a、将铝源、硅源、碱源、ZSM‑5分子筛晶种与水混合，形成凝胶；b、将所述凝胶在反应釜中于80‑140℃进行预晶化，预晶化时间6‑48h；c、对步骤b得到的预晶化产物进行急冷，然后加入有机模板剂，最后将加有模板剂的预晶化产物升温至100‑180℃下进行晶化反应；反应完成后的晶化产物经固液分离、洗涤和干燥，得到分子筛原粉；d、将步骤c所得分子筛原粉置入铵盐溶液中进行离子交换，以得到氨型ZSM‑5分子筛，然后焙烧得到HZSM‑5分子筛。本发明制得的分子筛催化剂丙烯选择性好和催化剂抗积碳性好。
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公开(公告)号：CN106745049A
公开(公告)日：2017-05-31
申请号：CN201611257591.6
申请日：2016-12-30
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
CPC分类号： Y02P20/52 , C01B39/38 , B01J29/40 , C01P2002/72 , C01P2002/80 , C01P2004/03 , C01P2004/64 , C07C1/20 , C07C11/06
摘要： 本发明公开了一种晶种导向制备纳米级硼改性HZSM‑5的方法，包括：(1)将铝源、硅源、碱源、硼源、ZSM‑5分子筛晶种和水进行混合，将得到的混合物调节pH＝10～12并搅拌均匀形成凝胶；(2)将所述凝胶在反应釜中晶化，晶化产物经固液分离、洗涤和干燥，得到干燥晶化产物；(3)将所述干燥晶化产物置入铵盐溶液中进行离子交换，以得到氨型ZSM‑5分子筛；(4)将所述氨型ZSM‑5分子筛焙烧得到HZSM‑5；本发明还公开了根据上述方法制得的分子筛及其在甲醇制丙烯反应中的应用。本发明无需焙烧模板剂，环境友好，丙烯收率和使用寿命得到很大提高，丙烯选择性达到44.0wt％以上，使用寿命达到500h以上。
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公开(公告)号：CN103980083B
公开(公告)日：2016-04-27
申请号：CN201410219103.7
申请日：2014-05-22
申请人： 神华集团有限责任公司 , 神华宁夏煤业集团有限责任公司
摘要： 本发明公开了一种甲醇制丙烯的方法，包括利用第一反应器和第二反应器进行甲醇制丙烯反应；所述第一反应器用于甲醇合成二甲醚反应，以得到第一产物流；所述第二反应器用于所述第一产物流制丙烯反应，以得到第二产物流；并且在所述第二反应器内沿纵向设有多个催化剂床层，所述催化剂床层上填装有第一催化剂和第二催化剂；所述第二产物流经分离得到包含C2、C4、C5和C6组分的循环烃产物流，将所述循环烃产物流重新送入所述第二反应器中。本发明通过在反应器中填装两种酸性不同的催化剂，使得循环烃在酸性较强的催化剂床层上部分催化裂解，同时减少烯烃分子发生氢转移和芳构化等二次反应生成烷烃和大分子芳烃，提高丙烯收率。
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