公开(公告)号：CN105254822B

公开(公告)日：2018-05-08

申请号：CN201510808202.3

申请日：2015-11-20

申请人： 科之杰新材料集团有限公司 ,  重庆建研科之杰新材料有限公司 ,  厦门市建筑科学研究院集团股份有限公司

发明人： 柯余良 ,  陈小路 ,  方云辉 ,  曾贤华 ,  张小芳 ,  吴银财

IPC分类号： C08F283/06 ,  C08F220/14 ,  C08F220/18 ,  C08F218/08 ,  C08F220/28 ,  C08F220/06 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C08F4/40 ,  C08F2/30 ,  C04B24/26 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：(1)称取各组分；(2)将水和乳化剂混合均匀充分溶解，然后在氮气保护和搅拌下，再加入不饱和酯和不饱和酸，制成稳定均一的单体乳液；(3)常温下，向不饱和聚氧乙烯醚溶液中一次性加入30～35％的氧化剂、30～35％的单体乳液和缓冲剂，维持溶液的pH值为3.8～5.5，并搅拌均匀；(4)向步骤(3)的物料中同时滴加剩下的氧化剂、剩下的单体乳液、第一溶液和第二溶液，并熟化；(5)向步骤(4)的物料中加入碱性调节剂进行中和，即得所述聚羧酸减水剂。本发明的制备方法条件容易控制，生产中不需要加热，能源消耗少，合成时间短，生产简便，成本低，对环境友好。

公开(公告)号：CN105037648B

公开(公告)日：2019-01-15

申请号：CN201510527245.4

申请日：2015-08-25

申请人： 科之杰新材料集团有限公司

发明人： 吴银财 ,  方云辉 ,  柯余良 ,  曾贤华 ,  张小芳 ,  郑荣平 ,  李格丽 ,  林倩

IPC分类号： C08F283/06 ,  C08F220/06 ,  C08F220/28 ,  C08F228/02 ,  C08F4/40 ,  C04B24/16 ,  C04B24/26 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种保坍减水型聚羧酸减水剂及其低温快速制备方法，将100份不饱和聚氧乙烯醚、1～10份不饱和羧酸、0.05～2份氧化剂和40～90份水混合，调节反应温度至15℃～60℃，搅拌溶解；先同时滴加含有还原剂甲醛次硫酸氢钠的溶液B和含有链转移剂的溶液C，滴加5～30分钟后，开始滴加含有不饱和羧酸的溶液A，三种溶液共同在1～3小时内滴加完毕且溶液B和溶液C比溶液A晚10～30分钟滴完；保温反应30～60分钟，再向反应液中加入1～10份氢氧化钠，即得所述之保坍减水型聚羧酸减水剂。本发明通过控制物料的滴加时间与顺序，采用新型的混合还原剂进行高效率聚合反应，反应物的转化率高，与现有减水剂相比，其保坍性更好，减水率更高，和易性更佳，适应性更广。

公开(公告)号：CN105294951B

公开(公告)日：2018-02-27

申请号：CN201510827768.0

申请日：2015-11-25

申请人： 科之杰新材料集团有限公司

发明人： 方云辉 ,  张小芳 ,  柯余良 ,  吴银财 ,  曾贤华 ,  郑荣平 ,  李格丽 ,  林倩

IPC分类号： C08F283/06 ,  C08F228/02 ,  C08F220/06 ,  C08F220/14 ,  C08F220/28 ,  C04B24/16 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种酯类聚羧酸减水剂的制备方法。包括如下步骤：(1)将聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸、不饱和磺酸盐、石蜡、乙二胺四乙酸二钠盐和水加入反应釜中，搅拌下溶解，配制成反应底料，于反应底料的液面下持续通氮气，同时升温至30～40℃；(2)在步骤(1)所得物料中一次性加入过氧化氢，同时滴加第一、第二和第三混合溶液，控制滴加速度，滴加时间为1～2.5h，滴加完毕后，将反应体系升温至85～95℃，一次性加入过硫酸铵继续反应，(3)在步骤(2)所得物料中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠以终止反应，并加入氢氧化钠溶液进行中和，冷却至40～50℃，出料，得到酯类聚羧酸减水剂。本发明的制备方法有利于避免凝胶生成，同时能使制得的聚羧酸减水剂的贮存稳定性大大提高。

公开(公告)号：CN105036596B

公开(公告)日：2017-03-22

申请号：CN201510470820.1

申请日：2015-08-04

申请人： 科之杰新材料集团有限公司

发明人： 方云辉 ,  柯余良 ,  吴银财 ,  曾贤华 ,  张小芳

IPC分类号： C04B24/32 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种低温合成聚羧酸减水剂及其制备方法，其原料包括如下重量份的组分：不饱和聚醚150～250重量份、不饱和羟基酯2～30重量份、1～2重量份乙烯基醚1～2重量份、丙烯酸10～30重量份、质量浓度30～35％的氢氧化钾溶液2～10重量份、链转移剂0.5～2重量份、低温还原剂0.2～0.8重量份、甲醛合次硫酸氢钠0.1～0.5重量份、抗坏血酸0.1～0.5重量份、质量浓度30～35％的过氧化氢溶液1～5重量份、七水合硫酸亚铁0.01～0.1重量份、质量浓度30～35％的氢氧化钠溶液12～20重量份和去离子水240～340重量份。本发明的聚羧酸减水剂可以很好的适应新聚醚原材料，具有较好的分散性以及分散性保持能力。

公开(公告)号：CN105175740A

公开(公告)日：2015-12-23

申请号：CN201510526485.2

申请日：2015-08-25

申请人： 科之杰新材料集团有限公司

发明人： 曾贤华 ,  方云辉 ,  柯余良 ,  张小芳 ,  吴银财 ,  郑荣平 ,  李格丽 ,  林倩

IPC分类号： C08G81/02 ,  C08F293/00 ,  C08F220/06 ,  C08F230/02 ,  C08F220/34 ,  C08F4/40 ,  C08F2/38 ,  C04B24/32 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种高和易性酯类聚羧酸减水剂的制备方法，先由丙烯酸与和易性高的活性单体混合，加入氧化剂和助引发剂，在低温下滴加不饱和单体、链转移剂、还原剂和水的混合液，反应得到嵌段共聚物中间体，后加入聚乙二醇单甲醚与催化剂进行酯化接枝，最后中和制得。本发明制备的高和易性酯类聚羧酸减水剂通过分子结构设计，引进和易性好的活性单体，采取先低温聚合后高温酯化的方法，该方法双键破坏率低，共聚程度高，生产的减水剂和易性好，减水率高；工业化生产工艺简单、生产周期大大缩短，生产过程绿色环保、无污染。

公开(公告)号：CN105330793B

公开(公告)日：2017-12-08

申请号：CN201510831545.1

申请日：2015-11-25

申请人： 科之杰新材料集团有限公司

发明人： 方云辉 ,  柯余良 ,  张小芳 ,  曾贤华 ,  吴银财 ,  郑荣平 ,  李格丽 ,  林倩

IPC分类号： C08F283/06 ,  C08F220/06 ,  C08F216/14 ,  C08F226/02 ,  C08F2/38 ,  C04B24/16 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种醚类聚羧酸减水剂的制备方法。包括如下步骤：(1)将不饱和聚醚、丙烯酸、不饱和磺酸盐、石蜡、乙二胺四乙酸二钠盐和水加入反应釜中，搅拌下溶解，配制成反应底料，于反应底料的液面下持续通氮气，同时升温至30～40℃；(2)在步骤(1)所得物料中一次性加入过氧化氢，同时滴加第一混合溶液和第二混合溶液，控制滴加速度，滴加时间为1～2.5h，滴加完毕后，将反应体系升温至50～60℃，一次性加入过氧化氢继续反应，(3)在步骤(2)所得物料中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠以终止反应，并加入氢氧化钠溶液进行中和，冷却至40～50℃，出料，得到醚类聚羧酸减水剂。本发明的制备方法有利于避免凝胶生成，同时能使制得的聚羧酸减水剂的贮存稳定性大大提高。

公开(公告)号：CN105037652B

公开(公告)日：2017-11-10

申请号：CN201510522470.9

申请日：2015-08-24

申请人： 科之杰新材料集团有限公司

发明人： 张小芳 ,  方云辉 ,  柯余良 ,  曾贤华 ,  吴银财 ,  李格丽 ,  林倩

IPC分类号： C08F290/06 ,  C08F220/06 ,  C08F220/28 ,  C08F220/34 ,  C08F220/14 ,  C08F8/44 ,  C04B24/26 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种高含固量酯类聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将聚乙二醇单甲醚、端氨基聚氧丙烯醚、甲基丙烯酸、催化剂和混合阻聚剂混合反应，得到第一混合物；(2)在70～75份第一混合物中加入不饱和羧酸酯、阳离子单体和链转移剂，混合均匀后，得到第二混合物；将引发剂与丙烯酸混合得到第三混合物；将上述第三混合物和第二混合物滴加入80～85份45℃～80℃的第一混合物中，于1.5～2小时内滴加完，滴加完后45℃～80℃保温反应1～1.5h，反应结束后，加入水调节体系浓度至80～85％；(3)加入氢氧化钠于步骤(2)所得的物料中进行中和，得到所述高含固量酯类聚羧酸减水剂。本发明的方法生产效率高、绿色环保，所制备的产品性能优异、储存方便、便于长途运输。

公开(公告)号：CN105330793A

公开(公告)日：2016-02-17

申请号：CN201510831545.1

申请日：2015-11-25

申请人： 科之杰新材料集团有限公司

发明人： 方云辉 ,  柯余良 ,  张小芳 ,  曾贤华 ,  吴银财 ,  郑荣平 ,  李格丽 ,  林倩

IPC分类号： C08F283/06 ,  C08F220/06 ,  C08F216/14 ,  C08F226/02 ,  C08F2/38 ,  C04B24/16 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种醚类聚羧酸减水剂的制备方法。包括如下步骤：(1)将不饱和聚醚、丙烯酸、不饱和磺酸盐、石蜡、乙二胺四乙酸二钠盐和水加入反应釜中，搅拌下溶解，配制成反应底料，于反应底料的液面下持续通氮气，同时升温至30～40℃；(2)在步骤(1)所得物料中一次性加入过氧化氢，同时滴加第一混合溶液和第二混合溶液，控制滴加速度，滴加时间为1～2.5h，滴加完毕后，将反应体系升温至50～60℃，一次性加入过氧化氢继续反应；(3)在步骤(2)所得物料中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠以终止反应，并加入氢氧化钠溶液进行中和，冷却至40～50℃，出料，得到醚类聚羧酸减水剂。本发明的制备方法有利于避免凝胶生成，同时能使制得的聚羧酸减水剂的贮存稳定性大大提高。

公开(公告)号：CN105175740B

公开(公告)日：2017-08-25

申请号：CN201510526485.2

申请日：2015-08-25

申请人： 科之杰新材料集团有限公司

发明人： 曾贤华 ,  方云辉 ,  柯余良 ,  张小芳 ,  吴银财 ,  郑荣平 ,  李格丽 ,  林倩

IPC分类号： C08G81/02 ,  C08F293/00 ,  C08F220/06 ,  C08F230/02 ,  C08F220/34 ,  C08F4/40 ,  C08F2/38 ,  C04B24/32 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种高和易性酯类聚羧酸减水剂的制备方法，先由丙烯酸与和易性高的活性单体混合，加入氧化剂和助引发剂，在低温下滴加不饱和单体、链转移剂、还原剂和水的混合液，反应得到嵌段共聚物中间体，后加入聚乙二醇单甲醚与催化剂进行酯化接枝，最后中和制得。本发明制备的高和易性酯类聚羧酸减水剂通过分子结构设计，引进和易性好的活性单体，采取先低温聚合后高温酯化的方法，该方法双键破坏率低，共聚程度高，生产的减水剂和易性好，减水率高；工业化生产工艺简单、生产周期大大缩短，生产过程绿色环保、无污染。

公开(公告)号：CN105294951A

公开(公告)日：2016-02-03

申请号：CN201510827768.0

申请日：2015-11-25

申请人： 科之杰新材料集团有限公司

发明人： 方云辉 ,  张小芳 ,  柯余良 ,  吴银财 ,  曾贤华 ,  郑荣平 ,  李格丽 ,  林倩

IPC分类号： C08F283/06 ,  C08F228/02 ,  C08F220/06 ,  C08F220/14 ,  C08F220/28 ,  C04B24/16 ,  C04B103/30

摘要： 本发明公开了一种酯类聚羧酸减水剂的制备方法。包括如下步骤：(1)将聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸、不饱和磺酸盐、石蜡、乙二胺四乙酸二钠盐和水加入反应釜中，搅拌下溶解，配制成反应底料，于反应底料的液面下持续通氮气，同时升温至30～40℃；(2)在步骤(1)所得物料中一次性加入过氧化氢，同时滴加第一、第二和第三混合溶液，控制滴加速度，滴加时间为1～2.5h，滴加完毕后，将反应体系升温至85～95℃，一次性加入过硫酸铵继续反应；(3)在步骤(2)所得物料中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠以终止反应，并加入氢氧化钠溶液进行中和，冷却至40～50℃，出料，得到酯类聚羧酸减水剂。本发明的制备方法有利于避免凝胶生成，同时能使制得的聚羧酸减水剂的贮存稳定性大大提高。