公开(公告)号：CN109320475A

公开(公告)日：2019-02-12

申请号：CN201811243799.1

申请日：2018-10-24

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 孙风娟 ,  李树东 ,  马翠

IPC分类号： C07D277/80 ,  C08K5/47 ,  C08L21/00

摘要： 本发明属于废水处理领域，具体涉及一种废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂CBS的方法，包括下述步骤：1)常温下，将树脂在搅拌状态下与NaOH的水溶液混合，制备M-Na盐溶液；2)将的1.5-3重量份的环己胺和2-3重量份水投入反应器中，搅拌均匀得到环己胺水溶液；3)将步骤1)中得到的M-Na盐、酸以及氧化剂混合后滴入步骤2)中的反应器中；4)反应后的物料首先经过沉降分层0.5-1h后，将下层物料经过离心甩干后得到产物。此发明节省了高温溶剂溶解沉降过程，简单容易操作，因为不用加热且不是必须用溶剂减少了能源的同时减少了溶剂的挥发造成的环境污染，且目标产物CBS收率超过99.0％(以MBT的含量计)。

公开(公告)号：CN103524451A

公开(公告)日：2014-01-22

申请号：CN201310466201.6

申请日：2013-09-30

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 李树东

IPC分类号： C07D277/80

CPC分类号： C07D277/80

摘要： 本发明公开了一种母液套用合成橡胶促进剂DZ方法，以双氧水，硫酸混合为氧化剂、以M-Na盐、二环己胺为原料、母液套用生产橡胶促进剂DZ的方法,往反应釜中投加二环己胺、异丙醇及母液，在30～80℃、转速为500～1200转/分钟的条件下，滴加M-Na盐速度控制在2～3小时，同时滴加氧化剂控制pH=9-11,反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂DZ产品。本发明的优点在于：该方法过程简单，氧化剂使用的是对环境没有污染的双氧水，反应不产生大量含盐废水，母液套用，既节约蒸馏所需的能源，也减少了污水的排放，易于工业化，使用的二环己胺适量，合成出的促进剂DZ纯度99%，收率达到了96%。

公开(公告)号：CN104557770A

公开(公告)日：2015-04-29

申请号：CN201410783829.3

申请日：2014-12-16

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 李树东

IPC分类号： C07D277/80

CPC分类号： C07D277/80

摘要： 本发明公开了一种以次氯酸钠为氧化剂合成橡胶硫化促进剂NS的方法，按质量含量85％～90％M与叔丁胺的重量比为1∶1.5，将叔丁胺加入到氧化釜中，再把质量含量85％～90％M与异丙醇的重量比为1∶1.5的料浆加到含有叔丁胺氧化釜中，在40-60℃、转速为600转/分钟的条件下，向溶液中滴加有效氯为16-18mg/100ml的次氯酸钠溶液，取样观察，反应终点，停止滴加次氯酸钠，产品经抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂NS,该方法过程简单，直接用质量含量85％～90％M为原料，省去了M提纯工序和用异丙醇代替水，使生产的废水较老工艺减少60％以上，易于工业化，合成出的促进剂NS的纯度达到98％以上。收率达到了95％以上。

公开(公告)号：CN103524452A

公开(公告)日：2014-01-22

申请号：CN201310467448.X

申请日：2013-09-30

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 李树东

IPC分类号： C07D277/80

CPC分类号： C07D277/80

摘要： 本发明公开了一种合成橡胶硫化促进剂DZ方法，以双氧水，硫酸混合为氧化剂、质量含量85%～90%M(2-巯基苯并噻唑)为原料，向反应釜中投加二环己胺和异丙醇，在30～80℃、转速为500～1200转/分钟的条件下，滴加M-Na盐速度控制在2～3小时，同时滴加氧化剂控制pH=9-11，反应完毕后抽滤、异丙醇洗、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂DZ产品。该方法过程简单，氧化剂使用的是对环境没有污染的双氧水，反应不产生大量含盐废水，易于工业化，使用的二环己胺适量，合成出的促进剂DZ的纯度达到98%，收率达到了85%。

公开(公告)号：CN102838565A

公开(公告)日：2012-12-26

申请号：CN201210363360.9

申请日：2012-09-25

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 李树东

IPC分类号： C07D277/80

摘要： 本发明公开了一种橡胶硫化促进剂DZ的生产方法，按重量比98%硫酸:27.5%双氧水:水为1:3～3.6：9配氧化剂；按重量比促进剂M:水为1:1，加固体氢氧化钠控制pH=12配M-Na盐；按二环己胺:M摩尔比为1：1，异丙醇:M重量比6:1，向反应釜中投加二环己胺和异丙醇，在30～80°C、转速为500～1200转/分钟的条件下，滴加M-Na盐速度控制在2~3小时，同时滴加氧化剂控制pH=9-11,反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂DZ产品。该方法过程简单，氧化剂为双氧水，反应不产生大量含盐废水，易于工业化，合成出的促进剂DZ的纯度达到99%以上，收率达到了93%。

公开(公告)号：CN104557771A

公开(公告)日：2015-04-29

申请号：CN201410783963.3

申请日：2014-12-16

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 李树东

IPC分类号： C07D277/80

CPC分类号： C07D277/80

摘要： 本发明公开了两滴法生产橡胶硫化促进剂NS的方法；按质量含量85％～90％M与叔丁胺的重量比为1：1.5，将叔丁胺加入到氧化釜中，在40-60℃、转速为600转/分钟的条件下，以2ml/分钟的流速，滴加质量比1:1.5促进剂M：异丙醇的料浆，同时以1ml/分钟的流速，向溶液中滴加有效氯为16-18mg/100ml的次氯酸钠溶液，90分钟后，用淀粉碘化钾试纸判断反应终点，当试纸变黑时，停止滴加次氯酸钠，产品经抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂NS产品。该方法过程简单，省去了M提纯工序和用异丙醇代替水，使生产废水较老工艺减少60％以上，合成出的促进剂NS的纯度达到98％以上。收率达到了95％以上。

公开(公告)号：CN103539757A

公开(公告)日：2014-01-29

申请号：CN201310467447.5

申请日：2013-09-30

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 李树东

IPC分类号： C07D277/80

CPC分类号： C07D277/80

摘要： 本发明公开了一种合成橡胶硫化促进剂CZ方法，以双氧水、硫酸混合为氧化剂、以M-Na盐，环己胺为原料，其特征是按摩尔比硫酸∶双氧水∶水为1∶2.05～2.3∶7，配氧化剂；按环己胺∶M-Na盐摩尔比为1∶1；往反应釜中投加环己胺、在30～60℃、转速为600～1200转/分钟的条件下，以1.5～2.5毫摩尔/分钟的流速滴加M-Na盐，同时滴加氧化剂，氧化剂滴加速度和量以氧化剂中硫酸摩尔数∶M-Na盐摩尔数比为1∶2滴加0.15摩尔，滴加时间为2～3小时，反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CZ产品。促进剂CZ的纯度达到98.5%，收率达到了97%，该方法过程简单，且易于工业化生产。

公开(公告)号：CN105541755A

公开(公告)日：2016-05-04

申请号：CN201510964283.6

申请日：2015-12-17

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 李树东

IPC分类号： C07D277/80

CPC分类号： C07D277/80

摘要： 本发明提出以次氯酸钠为氧化剂合成橡胶硫化促进剂CZ的方法；按85％～90％促进剂M与环己胺按重量比为1：1.5计，将环己胺加入到氧化釜中，再把质量含量85％～90％促进剂M与异丙醇的重量比为1：1.5的料浆加到含有环己胺氧化釜中，在40-60℃、转速为400-600转/分钟的条件下，向溶液中滴加次氯酸钠溶液，70-120分钟后，取样观察，用淀粉碘化钾试纸判断反应终点，当试纸变黑时，停止滴加次氯酸钠，产品经抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CZ产品。该方法过程简单，直接用M为原料，用异丙醇代替水的M打浆，使生产的废水较老工艺减少60％以上，促进剂CZ的纯度达到98％以上。收率达到了95％以上。

公开(公告)号：CN103508979A

公开(公告)日：2014-01-15

申请号：CN201310468600.6

申请日：2013-09-30

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 李树东

IPC分类号： C07D277/80

CPC分类号： C07D277/80

摘要： 本发明公开了一种合成橡胶硫化促进剂CZ方法，以双氧水、硫酸按混合为氧化剂，以M-Na盐、环己胺为原料，其特征是步骤如下：按摩尔比硫酸:双氧水:水为1:2.05～2.3：7配氧化剂；按环己胺:M-Na盐摩尔比为1：1；向反应釜中投加环己胺和M-Na盐，充分混合，在30～60℃、转速为600～1200转/分钟的条件下，滴加氧化剂,滴加速度以氧化剂中硫酸摩尔数计为0.75～1.25毫摩尔/分钟，量以氧化剂中硫酸摩尔数：M-Na盐摩尔数比为1：2，滴加时间为2～3小时，反应完毕后抽滤、用100ml质量含量为7%环己洗，水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CZ产品。收率达到了95%，易于工业化生产。

公开(公告)号：CN102827103A

公开(公告)日：2012-12-19

申请号：CN201210362357.5

申请日：2012-09-25

申请人： 科迈化工股份有限公司

发明人： 李树东

IPC分类号： C07D277/72

摘要： 本发明提供了一种医药中间体MBT的生产方法，过程为：1）反应釜中，配M-Na盐：按纯度70~80%的粗MBT的重量:水重量比为1:1，在50~60℃，转速400~1200转/分钟条件下，加固体氢氧化钠，控制pH值为12，过滤M-Na盐。2）往过滤M-Na盐中，加按浓度70~80%的乙醇溶液的重量:纯度70~80%的粗MBT的重量比为20:1的浓度70~80%的乙醇溶液，搅拌30分钟后开始滴加9%的硫酸溶液，控制pH值为7。过滤、乙醇洗、水洗、干燥后得到高含量医药级MBT。该方法过程简单，易于工业化，乙醇无毒，所精制MBT收率86%以上，纯度达到99.5%以上，熔点180.6℃以上，熔程短。