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公开(公告)号：CN117414840A
公开(公告)日：2024-01-19
申请号：CN202311231896.X
申请日：2023-09-22
申请人： 黑龙江大学 , 布拉格化学与技术大学
IPC分类号： B01J23/883 , C11C3/10 , C10G69/02 , C10G45/08 , B01J37/18 , B01J37/34 , C07C1/22 , C07C9/22 , C07C9/15
摘要： 采用介质阻挡放电等离子体制备担载型Ni‑MoOx催化剂的方法及其应用，本发明为了解决现有技术中用于脂肪酸甲酯及植物油加氢脱氧催化剂的水热稳定性差、活性组分易流失等问题。应用担载型Ni‑MoOx催化剂制取正构烷烃的方法：一、将镁铝尖晶石与氧化铝的复合载体加入到硝酸镍和钼酸铵的水溶液中经过介质阻挡放电等离子体和升温还原，于O2/N2气氛下钝化，制得催化剂；二、将催化剂装填到固定床反应器中，用氢气活化后将棕榈酸甲酯的正己烷溶液连续注入反应器中，控制反应条件，得到由正十五烷和正十六烷组成的正构烷烃。本发明使用的催化剂能够有效地抑制了Ni纳米粒子的团聚，提高了催化剂反应活性、正构烷烃的选择性及稳定性。
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公开(公告)号：CN117258837A
公开(公告)日：2023-12-22
申请号：CN202311210015.6
申请日：2023-09-19
申请人： 黑龙江大学
摘要： 采用纳米SAPO‑31分子筛基双功能催化剂制取低凝点第二代生物柴油的方法，本发明要解决现有小桐子油脱氧油加氢异构制二代生物柴油存在异构化选择性低、生物柴油的低温流动性差等问题。本发明制低凝点第二代生物柴油的方法：将双功能催化剂装填到管式反应器内，在氢气氛围下活化后将小桐子油脱氧油连续泵入反应器中，控制反应条件收集液相产物，得到低凝点的第二代生物柴油。本发明双功能催化剂是在纳米SAPO‑31分子筛γ‑氧化铝挤条成型的复合载体上采用真空辅助浸渍法担载Pt‑Pd双金属制备的。该催化剂改善了分子筛孔道的传质性能，抑制了脱氧油中长碳链正构烷烃在加氢异构化反应过程的裂化反应，提高了第二代生物柴油的收率。
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公开(公告)号：CN114229867A
公开(公告)日：2022-03-25
申请号：CN202210036504.3
申请日：2022-01-13
申请人： 黑龙江大学
摘要： 一种采用单模板法合成多级孔ZSM‑22分子筛的方法，本发明为了解决现有微孔ZSM‑22分子筛有机模板剂用量大，一维微孔孔道长的问题。合成方法：一、将硅源、铝源、碱源、聚六亚甲基双胍模板剂和水混合均匀，得到初始凝胶混合物；二、在晶化温度为140～190℃下水热晶化反应1～3天，然后依次经离心分离、洗涤和干燥处理后放入马弗炉中，在500～600℃的温度下焙烧处理，得到多级孔ZSM‑22分子筛。本发明合成多级孔ZSM‑22分子筛时，只使用PHMB为单一模板剂且模板剂用量只为传统方法用量的1/5～1/10，微孔孔道大幅缩短，酸强度明显减弱，提高催化剂活性位的可及性，有效抑制异构化产物的裂解反应。
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公开(公告)号：CN112408418A
公开(公告)日：2021-02-26
申请号：CN202011382433.X
申请日：2020-12-01
申请人： 黑龙江大学
摘要： 一种酸性温和的超细纳米ZSM‑5分子筛的合成方法，它属于沸石分子筛催化剂的制备领域，它要解决现有合成纳米ZSM‑5沸石分子筛存在晶化温度较高、晶化时间长，且晶粒尺寸较大，结晶度低、酸强度过高的问题。合成方法：一、称取原料；二、将异丙醇铝、四丙基氢氧化铵水溶液、去离子水和过硫酸钠混合搅拌，加入正硅酸乙酯，制备混合凝胶；三、搅拌混合凝胶；四、在75～85℃下晶化。本发明在初始凝胶过程中加入过硫酸钠作为羟基自由基引发剂，促进分子筛晶化过程晶核的形成。本发明的制备工艺简单、能耗低、分子筛的结晶度高、酸性温和、晶粒尺寸小，单个纳米晶的尺寸仅为5～10nm。
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公开(公告)号：CN114229867B
公开(公告)日：2023-08-11
申请号：CN202210036504.3
申请日：2022-01-13
申请人： 黑龙江大学
摘要： 一种采用单模板法合成多级孔ZSM‑22分子筛的方法，本发明为了解决现有微孔ZSM‑22分子筛有机模板剂用量大，一维微孔孔道长的问题。合成方法：一、将硅源、铝源、碱源、聚六亚甲基双胍模板剂和水混合均匀，得到初始凝胶混合物；二、在晶化温度为140～190℃下水热晶化反应1～3天，然后依次经离心分离、洗涤和干燥处理后放入马弗炉中，在500～600℃的温度下焙烧处理，得到多级孔ZSM‑22分子筛。本发明合成多级孔ZSM‑22分子筛时，只使用PHMB为单一模板剂且模板剂用量只为传统方法用量的1/5～1/10，微孔孔道大幅缩短，酸强度明显减弱，提高催化剂活性位的可及性，有效抑制异构化产物的裂解反应。
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公开(公告)号：CN109516472A
公开(公告)日：2019-03-26
申请号：CN201910064862.3
申请日：2019-01-23
申请人： 黑龙江大学
摘要： 一种Ga同晶取代的纳米GaZSM-22分子筛的合成方法，它涉及一种纳米GaZSM-22分子筛的合成方法。本发明的目的是要解决现有方法制备的GaZSM-22分子筛尺寸大的问题。合成方法：一、制备混合凝胶；二、晶化：得到Ga同晶取代的纳米GaZSM-22分子筛。有益效果：棒状纳米晶，粒径为20nm～50nm，晶粒长度为50nm～100nm，硅镓比为25～45:1，分子筛骨架不含铝原子。本发明主要用于Ga同晶取代合成纳米GaZSM-22分子筛。
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公开(公告)号：CN110407232B
公开(公告)日：2023-06-27
申请号：CN201910744108.4
申请日：2019-08-13
申请人： 黑龙江大学
摘要： 一种多级孔SAPO‑41分子筛纳米片的合成方法，本发明涉及一种SAPO‑41分子筛的合成方法，它要解决现有方法合成的微孔SAPO‑41分子筛的晶粒尺寸大、传质能力差等问题。合成方法：一、按重量份数称取1份拟薄水铝石、1.4～1.8份质量浓度为85％的磷酸、1.7～2.1份二正丁胺、0.7～1.1份硅溶胶、0.4～1.8份晶体生长抑制剂和5.7～6.1份去离子水作为原料；二、将原料在搅拌的条件下搅拌均匀得到初始凝胶；三、初始凝胶在175～195℃下晶化反应，然后焙烧处理，得到分子筛纳米片产品。本发明在合成过程中加入晶体生长抑制剂，原位合成具有微孔和晶间介孔的多级孔SAPO‑41分子筛纳米片。
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公开(公告)号：CN110304984B
公开(公告)日：2022-03-15
申请号：CN201910744129.6
申请日：2019-08-13
申请人： 黑龙江大学
摘要： 一种采用高效双功能催化剂制取异十六烷的方法，本发明涉及长碳链正构烷烃加氢异构化反应制取异构烷烃的方法，它要解决现有催化剂中因贵金属担载量较大导致的成本偏高、反应活性和异构化选择性较低等问题。制取方法：将双功能催化剂装填到固定床反应器的恒温区，活化后用进料泵将正十六烷连续注入固定床反应器中，控制反应温度为260～380℃，反应压力为1.0～4.0MPa，得到异十六烷。本发明所使用的催化剂是在多级孔SAPO‑41分子筛纳米片上担载低至0.09wt.％的贵金属Pd制备的双功能催化剂，不仅显著降低了催化剂的成本，而且大大改善了异构烷烃的扩散性能，同时提高了催化剂的反应活性和异构化选择性。
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公开(公告)号：CN109437233B
公开(公告)日：2021-11-09
申请号：CN201910044521.X
申请日：2019-01-17
申请人： 黑龙江大学
摘要： 一种干胶转化法合成纳米GaZSM‑5硅镓酸盐分子筛的方法，本发明是要解决现有的水热合成ZSM‑5分子筛的方法存在的晶化时间长、有废液排放造成环境污染以及分子筛粒径大的问题。合成方法：一、称取原料；二、向三氧化二镓中加入四丙基氢氧化铵水溶液和去离子水，加热反应制成反应溶液；三、将正硅酸乙酯逐滴加入到反应溶液中，制成混合凝胶；四、在转速为300～500r/min的条件下搅拌混合凝胶；五、干胶加入到密闭反应釜中，在160～185℃下固相晶化反应，干燥后得到纳米GaZSM‑5硅镓酸盐分子筛。本发明采用的干胶转化法晶化时间短、无废水排放，且Ga原子成功进入分子筛骨架中，单个晶粒尺寸约为20～30nm。
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公开(公告)号：CN110407232A
公开(公告)日：2019-11-05
申请号：CN201910744108.4
申请日：2019-08-13
申请人： 黑龙江大学
摘要： 一种多级孔SAPO-41分子筛纳米片的合成方法，本发明涉及一种SAPO-41分子筛的合成方法，它要解决现有方法合成的微孔SAPO-41分子筛的晶粒尺寸大、传质能力差等问题。合成方法：一、按重量份数称取1份拟薄水铝石、1.4～1.8份质量浓度为85％的磷酸、1.7～2.1份二正丁胺、0.7～1.1份硅溶胶、0.4～1.8份晶体生长抑制剂和5.7～6.1份去离子水作为原料；二、将原料在搅拌的条件下搅拌均匀得到初始凝胶；三、初始凝胶在175～195℃下晶化反应，然后焙烧处理，得到分子筛纳米片产品。本发明在合成过程中加入晶体生长抑制剂，原位合成具有微孔和晶间介孔的多级孔SAPO-41分子筛纳米片。
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