摘要:
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Wiedergewinnung des eingesetzten Cobaltcarbonylkatalysators, bei dem zunächst durch Säurezugabe ein wasserlösliches Cobaltsalz hergestellt wird und dieses anschließend als Cobalthydroxid gefällt wird. Danach wird dieses Cobalthydroxid mit dem N-Acyl-α-aminosäurederivat, zu dessen Herstellung der Cobaltcarbonylkatalysator vorgesehen ist, umgesetzt und die erhaltene cobalthaltige Schmelze in Gegenwart eines Gemisches aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff in den Cobaltcarbonylkataklysator überführt.
摘要:
Verfahren zur katalytischen Hydrogenolyse von p-substituierten Benzaldehyd-dimethylacetalen zu den entsprechenden Benzylmethylether-Derivaten. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Hydrogenolyse von p-substituierten Benzaldehyd-dialkylacetalen mit einem Kobaltcarbonyl-Katalysator und einem Gemisch aus Wasserstoff/Kohlenmonoxid zu den entsprechenden p-substituierten Benzylalkylether-Derivaten. In diesem Verfahren werden Verbindungen der allgemeinen Formel in der R eine Alkyl-, eine gegebenenfalls substituierte Aryl-oder eine gegebenenfalls substituierte Aralkylgruppe bedeutet, eingesetzt und mit einem Katalysatorsystem aus Kobaltcarbonyl und mindestens einem Stickstoff enthaltenden Heterocyclus wie Pyridin, Pyrrol, Pyrrolidon oder Piperidin hydrogenolysiert. Die entstehenden Hauptprodukte im erfindungsgemäßen Verfahren haben, sofern der Rest R selbst keinen hydrogenolysierenden Substituenten trägt, die folgende allgemeine Formel oder sie tragen, sofern der Substituent an der Aryl- oder Aralkylgruppe des Restes R ebenfalls eine hydrogenolysierbare Dimethylacetalgruppe ist, im neuen Rest R' dann ebenfalls eine Methoxymethylgruppe.
摘要:
Die Erfindung betrifft Palladacyclen der allgemeinen Formel (I).
worin bedeuten: R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Fluor, NH₂, NH-Alkyl(C₁-C₄), N(Alkyl)₂-(C₁-C₄), CO₂-(C₁-C₄)-Alkyl, OCO-Alkyl-(C₁-C₄), oder Phenyl, R⁷, R⁸ (C₁-C₈)-Alkyl, (C₃-C₁₂)-Cycloalkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder worin R¹ und R², R² und R³, R³ und R⁴, R⁵ und R⁶ zusammen einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden, und Y ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure darstellt.
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Acylglycinderivaten der allgemeinen Formel (I)
worin
R¹ Wasserstoff, ein gesättigter, geradkettiger, verzweigter oder zyklischer (C₁-C₂₆)Alkylrest, ein ein- oder mehrfach ungesättigter, geradkettiger, verzweigter oder zyklischer (C₂-C₂₄)Alkenylrest, ein (C₆-C₁₈)Arylrest, ein (C₁-C₁₀)Alkyl-(C₆-C₁₈)Arylrest oder ein gegebenenfalls mehrfach ungesättigter (C₂-C₁₀)Alkenyl-(C₆-C₁₈)Arylrest, R² Wasserstoff, ein gesättigter, geradkettiger, verzweigter oder zyklischer (C₁-C₂₆)Alkylrest, ein ein- oder mehrfach ungesättigter, geradkettiger, verzweigter oder zyklischer (C₂-C₂₃)Alkenylrest, ein (C₆-C₁₈)Arylrest, ein (C₁-C₁₀)Alkyl-(C₆-C₁₈)Arylrest oder ein gegebenenfalls mehrfach ungesättiger (C₂-C₁₀)Alkenyl-(C₆-C₁₈)Arylrest und
R³ Wasserstoff, ein gesättigter, geradkettiger, verzweigter oder zyklischer (C₁-C₁₀)Alkylrest, ein ein- oder mehrfach ungesättigter, gradkettiger, verzweigter oder zyklischer (C₂-C₁₀)Alkenylrest, ein (C₆-C₁₈)Arylrest, ein (C₁-C₁₀)Alkyl-(C₆-C₁₈)Arylrest oder ein gegebenenfalls mehrfach ungesättigter (C₂-C₁₀)Alkenyl-(C₆-C₁₈)-Arylrest, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Carbonsäureamid der allgemeinen Formel (II)
worin R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung besitzen mit einem Aldehyd der Formel R³CHO in Gegenwart eines Lösungsmittels und einer Säure zu einem Acylaminomethylol der Formel (III)
umsetzt und dieses anschließend nach Zusatz eines Cobaltcarbonylkatalysators bei einer Temperatur von 20 bis 150°C und einem CO-Druck von 1 bis 150 bar carbonyliert.
摘要:
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von alternierenden Copolymeren aus ungesättigten polaren Verbindungen und Olefinen in Gegenwart von Komplexierungsmitteln, wobei das Komplexierungsmittel aus dem primär gebildeten Copolymer-Metallverbindung-Komplex in einfacher Weise und in wiederverwendbarer Form zurückzugewonnen werden kann. Die Copolymerisation wird in Gegenwart von Salzen wie Nitraten, bevorzugt aber Halogeniden zweiwertiger Metallionen als Komplexbildner in organischen Lösungsmitteln bei Drucken bis zu ca. 100 bar und bei Temperaturen, die zwischen -78°C und 100°C liegen unter Verwendung radikalischer Initiatoren durchgeführt. Das Reaktionsprodukt besteht aus einem Gemisch des streng alternierend aufgebauten Copolymerisats aus ungesättigter polarer Verbindung und Olefin, sowie aus einem an der ungesättigten polaren Verbindung reicheren Copolymeren. Das alternierende Copolymere läßt sich daraus durch Extraktion mit Lösungsmitteln wie Trichlormethan oder Aceton leicht abtrennen.
摘要:
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von monofunktionellen, bi- und polyfunktionellen aromatischen Olefinen der Formel (I)
worin R 1a bis R 5a unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Alkoxy-(C₁-C₈), Acyloxy-(C₁-C₈), OPhenyl, Phenyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, OH, NO₂, OSO₂CF₃, CN, COOH, CHO, SO₃H, SO₂R, SOR, NH₂, NHAlkyl (C₁-C₈), N-Alkyl₂-(C₁-C₈), CHal₃, NHCO-Alkyl-(C₁-C₄), N-Alkyl-(C₁-C₄)-CO-Alkyl-(C₁-C₄), COO-Alkyl-(C₁-C₈), CONH₂, CO-Alkyl-(C₁-C₈), NHCOH, NCOO-Alkyl-(C₁-C₄), CO-Phenyl, COO-Phenyl, CHCH-CO₂Alkyl-(C₁-C₈), CHCHCO₂H, PO-Phenyl₂, PO-Alkyl₂-(C₁-C₄), wobei einer der Reste R 1a bis R 5a auch
darstellen kann, R 6a Wasserstoff, Alkyl(C₁-C₈), Phenyl, O-Alkyl-(C₁-C₈), Fluor R 7a und R 8a unabhängig voneinander Wasserstoff, CN, CO₂H, CO₂-Alkyl-(C₁-C₈), CONH₂, CONH-Alkyl-(C₁-C₄), CON(Alkyl)₂-(C₁-C₄), Fluor, CO₂-Phenyl, Alkyl, (C₁-C₈)-Phenyl, PO(Phenyl), PO(Alkyl-(C₁-C₄))₂, CO-Phenyl, CO-Alkyl-(C₁-C₄), O-Alkyl-(C₁-C₄), NH-Alkyl-(C₁-C₄), PO₃H, SO₃H, SO₃-Alkyl-(C₁-C₄), SO₂-Alkyl-(C₁-C₄), O-Phenyl, bedeuten, durch Umsetzung von Halogenaromaten der allgemeinen Formel (II)
mit Olefinen der allgemeinen Formel (III)
worin R 1a bis R 8a die angegebene Bedeutung besitzen, wobei einer der Reste R 1a bis R 5a auch für X stehen kann und X Iod, Brom, Chlor, OSO₂CF₃, OSO₂Phenyl, OSO₂CH₃ bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Palladiumverbindung der allgemeinen Formel (IV)
worin R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₅-C₈)-Cycloalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Fluor, NH₂, NH-Alkyl(C₁-C₄), N(Alkyl)₂-(C₁-C₄), CO₂Alkyl-(C₁-C₄), OCO-Alkyl-(C₁-C₄), oder Phenyl bedeuten, oder R¹ und R², R² und R³, R³ und R⁴, R⁵ und R⁶ zusammen einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden, und R⁷, R⁸ (C₁-C₈)-Alkyl, (C₃-C₁₂)-Cycloalkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryl sind Y ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet, einsetzt.
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von alternierenden Copolymeren aus ungesättigten polaren Verbindungen und Olefinen in Gegenwart von Komplexierungsmitteln, wobei das Komplexierungsmittel aus dem primär gebildeten Copolymer-Metallverbindung-Komplex in einfacher Weise und in wiederverwendbarer Form zurückzugewonnen werden kann. Die Copolymerisation wird in Gegenwart von Salzen wie Nitraten, bevorzugt aber Halogeniden zweiwertiger Metallionen als Komplexbildner in organischen Lösungsmitteln bei Drucken bis zu ca. 100 bar und bei Temperaturen, die zwischen -78°C und 100°C liegen unter Verwendung radikalischer Initiatoren durchgeführt. Das Reaktionsprodukt besteht aus einem Gemisch des streng alternierend aufgebauten Copolymerisats aus ungesättigter polarer Verbindung und Olefin, sowie aus einem an der ungesättigten polaren Verbindung reicheren Copolymeren. Das alternierende Copolymere läßt sich daraus durch Extraktion mit Lösungsmitteln wie Trichlormethan oder Aceton leicht abtrennen.