公开(公告)号：EP0665209B1

公开(公告)日：1998-12-02

申请号：EP95100901.8

申请日：1995-01-24

申请人： HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

发明人： Herrmann, Wolfgang, Anton, Prof. Dr. ,  Galamba Correia, Joao Domingos ,  Fischer, Richard Walter, Dr. ,  Adam, Waldemar, Prof. Dr. ,  Lin, Jianhua, Dr. ,  Saha-Möller, Chantu Ranjan, Dr. ,  Shimizu, Masao, Dr.

IPC分类号： C07C46/04 ,  C07C46/06 ,  C07C50/10 ,  C07C37/60

CPC分类号： C07C46/04 ,  C07C37/60 ,  C07C46/06 ,  C07C50/10 ,  C07C39/14 ,  C07C39/07

公开(公告)号：EP0688757A1

公开(公告)日：1995-12-27

申请号：EP95109414.3

申请日：1995-06-19

申请人： HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

发明人： Beller, Matthias, Dr. ,  Fischer, Hartmut, Dr. ,  Herrmann, Wolfgang, Anton, Prof. Dr. ,  Brossmer, Christoph, Dr.

IPC分类号： C07C67/343 ,  C07C69/738 ,  C07C69/618 ,  C07C47/548 ,  C07C49/796 ,  C07C69/65 ,  C07C205/34

CPC分类号： B01J31/2404 ,  B01J31/0235 ,  B01J31/04 ,  B01J31/2447 ,  B01J2231/4261 ,  B01J2531/0205 ,  B01J2531/824 ,  C07B37/04 ,  C07C45/68 ,  C07C67/343 ,  C07C47/548 ,  C07C69/618 ,  C07C69/738

摘要： Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von monofunktionellen, bi- und polyfunktionellen aromatischen Olefinen der Formel (I)

worin
R 1a bis R 5a unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Alkoxy-(C₁-C₈), Acyloxy-(C₁-C₈), OPhenyl, Phenyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, OH, NO₂, OSO₂CF₃, CN, COOH, CHO, SO₃H, SO₂R, SOR, NH₂, NHAlkyl (C₁-C₈), N-Alkyl₂-(C₁-C₈), CHal₃, NHCO-Alkyl-(C₁-C₄), N-Alkyl-(C₁-C₄)-CO-Alkyl-(C₁-C₄), COO-Alkyl-(C₁-C₈), CONH₂, CO-Alkyl-(C₁-C₈), NHCOH, NCOO-Alkyl-(C₁-C₄), CO-Phenyl, COO-Phenyl, CHCH-CO₂Alkyl-(C₁-C₈), CHCHCO₂H, PO-Phenyl₂, PO-Alkyl₂-(C₁-C₄), wobei einer der Reste R 1a
bis R 5a auch

darstellen kann,
R 6a Wasserstoff, Alkyl(C₁-C₈), Phenyl, O-Alkyl-(C₁-C₈), Fluor
R 7a und R 8a unabhängig voneinander Wasserstoff, CN, CO₂H, CO₂-Alkyl-(C₁-C₈), CONH₂, CONH-Alkyl-(C₁-C₄), CON(Alkyl)₂-(C₁-C₄), Fluor, CO₂-Phenyl, Alkyl, (C₁-C₈)-Phenyl, PO(Phenyl), PO(Alkyl-(C₁-C₄))₂, CO-Phenyl, CO-Alkyl-(C₁-C₄), O-Alkyl-(C₁-C₄), NH-Alkyl-(C₁-C₄), PO₃H, SO₃H, SO₃-Alkyl-(C₁-C₄), SO₂-Alkyl-(C₁-C₄), O-Phenyl, bedeuten, durch Umsetzung von Halogenaromaten der allgemeinen Formel (II)

mit Olefinen der allgemeinen Formel (III)

worin R 1a bis R 8a die angegebene Bedeutung besitzen, wobei einer der Reste R 1a bis R 5a auch für X stehen kann und X Iod, Brom, Chlor, OSO₂CF₃, OSO₂Phenyl, OSO₂CH₃ bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Palladiumverbindung der allgemeinen Formel (IV)

worin
R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₅-C₈)-Cycloalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Fluor, NH₂, NH-Alkyl(C₁-C₄), N(Alkyl)₂-(C₁-C₄), CO₂Alkyl-(C₁-C₄), OCO-Alkyl-(C₁-C₄), oder Phenyl bedeuten,
oder R¹ und R², R² und R³, R³ und R⁴, R⁵ und R⁶ zusammen einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden, und
R⁷, R⁸ (C₁-C₈)-Alkyl, (C₃-C₁₂)-Cycloalkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryl sind
Y ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet, einsetzt.

摘要翻译： 工艺制备方法。 烯烃substd。 芳香CPDS。 式（I），在R1A烷基至R5A哪个独立地= H，1-8C，1-8C烷氧基，1-8C酰氧基，O-苯基，氟，氯，OH，NO 2，CN，COOH，CHO，SO 3 H的， SO 2 R，SOR，NH 2，NH（1-8C烷基），N（1-8C烷基）2，C（哈尔）3，NHCO-（1-4C烷基），N-（1-4C烷基）-CO-（ 1-4C烷基），COO-（1-8C烷基）， - CONH 2，CO-（1-8C烷基）， - NHCOH，NCOO-（1-4C烷基），CO-苯基，COO - 苯基，CHCHCO2-（1- 图8C烷基），CHCHCO2H，PO（苯基）2或PO（1-4C烷基）2和一个GP。 因此，R 1A至R 5a可以是一个GP。 式 - （R 6A）C = C（R 7a）的中，R 8a; R6A = H，1-8C烷基，苯基，O-（1-8C烷基）或F和R 7A和R 8A独立地= CN，COOH，CO 2（1-8C烷基），CONH 2，CONH（1-4C烷基） ，CON（1-4C烷基）2，F，CO 2 - 苯基，H，烷基，苯基，PO（苯基），PO（1-4C烷基）2，CO苯基，CO-（1-4C烷基），O - （1-4C烷基），NH（1-4C烷基），PO3H，SO3H，SO 3 - （1-4C烷基），SO 2（1-4C烷基）或O-苯基，包括使卤代芳族CPDS。 式（II）化合物与式烯烃的（III），其中R 1a至中，R 8a如以上是和GPS中的一个。 ，R 1A至R 5a可以因此= X，且X = Br的，I，氯，OSO 2 CF 3，OSO 2苯基或OSO 2 CH 3，在钯CPD的存在。 式（IV），其中R <1>，R <2>，R <3>，R <4>，R <5>和R <6>独立地= H，5-8C环烷基，1-4C的催化剂 烷基，1-4C烷氧基，F，NH 2，NH（1-4C烷基），N（1-4C烷基）2，CO 2（1-4C烷基），OCO（1-4C烷基）或苯基，或R <1 >和R <2>，R <2>和R <3>，R <3>和R <4>或R <5>和R <6>可在脂族或芳族环，R一起完整<7>和 [R <8> =烷基1-8C，3-12C环烷基，或选择。 substd。 芳基GP，和Y =一个（上）有机酸的阴离子，和进行在偶极非质子溶剂的存在下和在临时工碱反应。 的20至200摄氏度

公开(公告)号：EP0665209A1

公开(公告)日：1995-08-02

申请号：EP95100901.8

申请日：1995-01-24

申请人： HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

发明人： Herrmann, Wolfgang, Anton, Prof. Dr. ,  Galamba Correia, Joao Domingos ,  Fischer, Richard Walter, Dr. ,  Adam, Waldemar, Prof. Dr. ,  Lin, Jianhua, Dr. ,  Saha-Möller, Chantu Ranjan, Dr. ,  Shimizu, Masao, Dr.

IPC分类号： C07C46/04 ,  C07C46/06 ,  C07C50/10 ,  C07C37/60

CPC分类号： C07C46/04 ,  C07C37/60 ,  C07C46/06 ,  C07C50/10 ,  C07C39/14 ,  C07C39/07

摘要： Die Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I



        R¹ a Re b O c    (I),



worin a 1 bis 6, b 1 bis 4 und c 1 bis 14 sind und die Summe von a, b und c so ist, daß sie der 5- bis 7-Wertigkeit des Rheniums gerecht wird mit der Maßgabe, daß c nicht größer als 3·b ist und worin R¹ gleich oder verschieden ist und einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 10 C-Atomen oder einen Arylalkylrest mit 7 bis 9 C-Atomen darstellt, wobei die Reste R¹ gegebenenfalls unabhängig voneinander gleich oder verschieden substituiert sein können, und bei σ-gebundenen Resten an das C-Atom in α-Stellung wenigstens noch ein Wasserstoffatom gebunden ist, als Katalysatoren zur Oxidation von elektronenreichen aromatischen Verbindungen sowie deren Derivaten und ein Verfahren zur Oxidation von elektronenreichen aromatischen Verbindungen, bei dem elektronenreiche C₆-C₂₂-Arylverbindungen und deren Derivate in Gegenwart von einem Katalysator der Formel I und einer peroxidhaltigen Verbindung oxidiert werden.

摘要翻译： 有机氧化铼衍生物。 式（Ⅰa）的化合物aRebOc（I）可用作氧化富电子芳烃的催化剂。 在式（I）中，a = 1-6; b = 1-4; c = 1-14; a + b + c使得满足铼的5-7价，c不大于3b; R 1 =每个1-10C脂族或6-10C芳族烃基或7-9C芳烷基，并且每个R 1是选择性的。 subd。，和sigma -bonded gps。 C原子上位置α中至少有一个H原子。 催化剂可用于6-14C芳基cpds的氧化，特别是萘，尤其是。 优先。 2-甲基萘，在过氧化物存在下。 cpds。 H2O2。 在一个实例中，将5mmol 2-甲基萘溶于冰乙酸或THF中，并与催化剂（0.10mmol甲基三氧代铼）混合。 然后加入H 2 O 2作为氧化剂。 反应混合。 在20℃下搅拌4小时。处理和分析显示转化率为75％，产物含有86％的2-甲基-1,4-萘醌和14％的2-甲基-5,8-萘醌。 当在相同条件下进行相同的过程时，但是在不存在催化剂的情况下，转化率为0％。 不含萘醌。