公开(公告)号：WO2005023424A1

公开(公告)日：2005-03-17

申请号：PCT/JP2004/012860

申请日：2004-08-30

Applicant: 出光興産株式会社 ,  岩原 昌宏 ,  間瀬 淳 ,  増田 修一 ,  佐藤 秀企

Inventor： 岩原 昌宏 ,  間瀬 淳 ,  増田 修一 ,  佐藤 秀企

IPC: B01J37/00

CPC classification number: B01J31/08 ,  B01J2231/341 ,  C07C37/20 ,  C07C39/16

Abstract: 本発明のビスフェノールＡ製造用変性触媒の調製方法は、強酸性イオン交換樹脂を含イオウアミン化合物で部分的に変性してなるビスフェノールＡ製造用の変性触媒を調製する方法において、固定床反応器に強酸性イオン交換樹脂を充填し、これに酸水溶液に含イオウアミン化合物を溶解させた調製液を注入し、次いで、該酸水溶液と同様の酸水溶液を注入・循環させて、強酸性イオン交換樹脂を変性するに際し、固定床反応器の出口における上記酸水溶液中の含イオウアミン化合物濃度が均一になるまで変性を行う方法であり、この方法によれば、強酸性イオン交換樹脂の破損がなく、強酸性イオン交換樹脂が均一に変性され、かつ触媒性能に優れたビスフェノールＡ製造用変性触媒を調製することができる。

Abstract translation: 通过用硫化胺化合物部分改性强酸离子交换树脂制备用于双酚A生产的改性催化剂的方法。 它包括将强酸离子交换树脂包装到固定床反应器中，在其中引入通过将硫化胺化合物溶解在酸性水溶液中而制备的溶液，然后引入/循环相同的酸水溶液以改变强烈 酸性离子交换树脂，进行改性，直到在固定床反应器的出口测量的酸性水溶液中的硫化胺化合物的浓度变得恒定。 通过该方法，强酸性离子交换树脂被均匀地改性而不破裂，并且可以制备具有优异催化性能的用于双酚A生产的改性催化剂。

公开(公告)号：WO2004050593A1

公开(公告)日：2004-06-17

申请号：PCT/JP2003/015334

申请日：2003-12-01

Applicant: 出光石油化学株式会社 ,  岩原 昌宏 ,  間瀬 淳

Inventor： 岩原 昌宏 ,  間瀬 淳

IPC: C07C37/20

CPC classification number: C07C37/20 ,  C07C39/16

Abstract: 含イオウアミン化合物で部分的に変性された酸型イオン交換樹脂を触媒とし、フェノールとアセトンを反応させてビスフェノールＡを製造するに当たり、反応開始前に、上記酸型イオン交換樹脂をフェノールで洗浄するビスフェノールＡの製造方法である。　本発明の方法によれば、着色の少ない高品質、高純度のビスフェノールＡを製造できる。

Abstract translation: 一种生产双酚A的方法，其包括使用部分用硫化胺化合物改性的酸形式离子交换树脂作为催化剂使苯酚与丙酮反应，其中酸形式离子交换树脂在苯酚开始之前用苯酚洗涤 反应。 通过该方法，可以生产高品质的高纯度双酚A，其着色减少。

公开(公告)号：WO2004092102A1

公开(公告)日：2004-10-28

申请号：PCT/JP2004/005239

申请日：2004-04-13

Applicant: 出光石油化学株式会社 ,  岩原 昌宏 ,  間瀬 淳

Inventor： 岩原 昌宏 ,  間瀬 淳

IPC: C07C37/20

CPC classification number: C07C37/20 ,  C07C37/74 ,  C07C39/16

Abstract: イオウアミン化合物で部分的に変性された強酸性イオン交換樹脂をフェノールで洗浄した後に触媒とし、該触媒の存在下でフェノールとアセトンを縮合反応させ、その反応生成液を減圧蒸留することにより塔頂留分とビスフェノールＡを含む塔底留分に分離させ、該塔底留分を濃縮した液を晶析し、該晶析物からビスフェノールＡを回収するビスフェノールＡの製造において、上記洗浄後のフェノール溶液を蒸留処理してフェノールを回収することにより、強酸性イオン交換樹脂を洗浄した後のフェノール溶液から、ビスフェノールＡの品質に悪影響を与えることなくフェノールを回収することができる。

Abstract translation: 在双酚A生产方法中，包括用苯酚清洗用硫胺化合物部分改性的强酸离子交换树脂，随后在清洁的离子交换树脂作为催化剂存在下将苯酚与丙酮缩合，蒸馏所得物 液体反应混合物，将其分离成含有双酚A的顶馏分和底馏分，浓缩底部馏分并使浓缩物结晶，并从结晶产物中回收双酚A，将由清洗得到的酚溶液蒸馏回收 苯酚。 因此，可以回收苯酚，而不会从强酸离子交换树脂的清洗产生的苯酚溶液中不影响双酚A的质量。

公开(公告)号：WO2005042154A1

公开(公告)日：2005-05-12

申请号：PCT/JP2004/015700

申请日：2004-10-22

Applicant: 出光興産株式会社 ,  岩原 昌宏 ,  間瀬 淳 ,  増田 修一 ,  佐藤 秀企

Inventor： 岩原 昌宏 ,  間瀬 淳 ,  増田 修一 ,  佐藤 秀企

IPC: B01J37/00

CPC classification number: B01J31/10 ,  B01J2231/347 ,  C07C37/20 ,  C07C39/16

Abstract: 　強酸性イオン交換樹脂の破損がなく、強酸性イオン交換樹脂が均一に変性され、かつ触媒性能に優れたビスフェノールＡ製造用変性触媒の調製方法を提供すること。 　強酸性イオン交換樹脂を含イオウアミン化合物で部分的に変性してなるビスフェノールＡ製造用の変性触媒を調製する方法において、固定床反応器に強酸性イオン交換樹脂を充填し、これに酸と含イオウアミン化合物を含む水溶液を注入・循環させて、強酸性イオン交換樹脂を変性するに際し、上記水溶液を注入した後又は循環させながら、あるいは一時的に循環を停止した状態で、上記固定床反応器の下部から不活性ガスをバブリングさせて、上記強酸性イオン交換樹脂を攪拌する、ビスフェノールＡ製造用変性触媒の調製方法である。                                                                                 

Abstract translation: 制备不含强酸性离子交换树脂的双酚A生产改性催化剂的方法，实现强酸性离子交换树脂的均匀改性，催化性能优异。 提供了一种制备用于通过用硫化胺化合物部分改性强酸性离子交换树脂产生的用于双酚A生产的改性催化剂的方法，其包括用强酸性离子交换树脂填充固定床反应器并实现注入水 其中含有酸和硫化胺化合物的溶液循环通过其中以改变强酸性离子交换树脂，其中在注入水溶液之后或同时循环或同时暂停循环时，惰性气体从 固定床反应器的下部，从而搅拌强酸性离子交换树脂。

公开(公告)号：WO2005021155A1

公开(公告)日：2005-03-10

申请号：PCT/JP2004/012861

申请日：2004-08-30

Applicant: 出光興産株式会社 ,  岩原 昌宏 ,  間瀬 淳 ,  増田 修一 ,  佐藤 秀企

Inventor： 岩原 昌宏 ,  間瀬 淳 ,  増田 修一 ,  佐藤 秀企

IPC: B01J37/00

CPC classification number: B01J31/08 ,  B01J2231/347

Abstract: 本発明のビスフェノールＡ製造用変性触媒の調製方法は、強酸性イオン交換樹脂を含イオウアミン化合物で部分的に変性してなるビスフェノールＡ製造用の変性触媒を調製する方法において、固定床反応器に強酸性イオン交換樹脂を充填し、これに酸水溶液と、該酸水溶液中において平衡となる濃度分の含イオウアミン化合物を注入し、強酸性イオン交換樹脂を変性する方法であり、この方法によれば、強酸性イオン交換樹脂の破損がなく、強酸性イオン交換樹脂が均一に変性され、かつ触媒性能に優れたビスフェノールＡ製造用変性触媒を調製することができる。

Abstract translation: 通过用硫化胺化合物部分改性强酸离子交换树脂制备用于双酚A生产的改性催化剂的方法。 它包括将强酸离子交换树脂包装到固定床反应器中，在其中引入酸水溶液，并进一步引入硫化胺化合物，使其在酸水溶液中的浓度达到平衡，从而强烈地改变 酸性离子交换树脂。 通过该方法，强酸性离子交换树脂被均匀地改性而不破裂，并且可以制备具有优异催化性能的用于双酚A生产的改性催化剂。

公开(公告)号：WO2005102520A1

公开(公告)日：2005-11-03

申请号：PCT/JP2005/007883

申请日：2005-04-26

Applicant: 出光興産株式会社 ,  増田 修一 ,  小比類巻 潤 ,  岩原 昌宏

Inventor： 増田 修一 ,  小比類巻 潤 ,  岩原 昌宏

IPC: B01J31/10

CPC classification number: B01J31/10 ,  B01J2231/347 ,  C07C37/20 ,  C07C39/16

Abstract: 　ビスフェノール類製造プロセスで排出された排水中に含まれる除去すべき含イオウアミン化合物を利用して、簡単な操作で調製することができるビスフェノール類製造用触媒及び該触媒を用いるビスフェノール類の製造方法を提供する。 　ビスフェノール類製造プロセスで排出された排水中に含まれる含イオウアミン化合物を、酸性陽イオン交換樹脂に吸着させてなるビスフェノール類製造用触媒及び該触媒を用いるビスフェノール類の製造方法である。                                                                               

Abstract translation: 一种用于双酚生产的催化剂，其可以通过使用硫化胺化合物的简单方法制备，所述硫化胺化合物包含在从双酚生产过程排出的废水中，并应从废水中除去; 以及用催化剂生产双酚的方法。 用于双酚生产的催化剂是通过使从双酚生产过程排出的废水中含有的硫化胺化合物吸附在酸性阳离子交换树脂上得到的。

公开(公告)号：WO2003014049A1

公开(公告)日：2003-02-20

申请号：PCT/JP2002/007924

申请日：2002-08-02

Applicant: 出光石油化学株式会社 ,  猿渡 鉄也 ,  岩原 昌宏

Inventor： 猿渡 鉄也 ,  岩原 昌宏

IPC: C07C37/20

CPC classification number: C07C37/20 ,  B01J31/10 ,  B01J2231/347 ,  C07C2531/08 ,  C07C39/16

Abstract: A method for producing bisphenol−A through the continuous feed of phenol and acetone to a reaction unit having at least two reaction regions, wherein an acidic cation exchange resin in which 15 to 50 % of the acid points in the resin is neutralized with a sulfur−containing nitrogen compound is used as a catalyst, and an acetone having a methanol content of 3,000 ppm or less is dividedly fed to the at least two reaction regions. The method allows the elongation of the life of an acidic cation exchange resin used as a catalyst.

Abstract translation: 一种通过将苯酚和丙酮连续进料至具有至少两个反应区域的反应单元生产双酚-A的方法，其中将酸树脂中15至50％的酸点中和的酸性阳离子交换树脂用硫中和 使用含氮化合物作为催化剂，将甲醇含量为3000ppm以下的丙酮分别供给至少2个反应区域。 该方法允许延长用作催化剂的酸性阳离子交换树脂的寿命。

公开(公告)号：WO2002085830A1

公开(公告)日：2002-10-31

申请号：PCT/JP2002/003540

申请日：2002-04-09

Applicant: 出光石油化学株式会社 ,  岩原 昌宏

Inventor： 岩原 昌宏

IPC: C07C39/16

CPC classification number: C07C37/20 ,  C07C39/16

Abstract: A process for producing bisphenol A which comprises condensing phenol with acetone using as a catalyst an acid-form ion-exchange resin partially modified with a sulfurized amine compound, characterized in that when the acetone has a methanol concentration of 400 to 7,000 weight ppm, then the modified acid-form ion-exchange resin is one having a degree of modification of 15 to 50 mol% and a mercaptan compound (preferably ethyl mercaptan) is added. Due to the addition of the mercaptan compound, the catalytic activity can be inhibited from being reduced by the methanol contained as an impurity in the acetone. Thus, bisphenol A can be produced with a high conversion and high selectivity.

Abstract translation: 一种生产双酚A的方法，其包括使用硫化胺化合物部分改性的酸形离子交换树脂作为催化剂使苯酚与丙酮缩合，其特征在于当丙酮的甲醇浓度为400至7,000重量ppm时，则 改性酸型离子交换树脂是改性度为15〜50摩尔％的离子交换树脂，添加硫醇化合物（优选乙硫醇）。 由于添加了硫醇化合物，可以抑制丙酮中作为杂质含有的甲醇的催化活性。 因此，可以以高转化率和高选择性制备双酚A。

公开(公告)号：WO2003055601A1

公开(公告)日：2003-07-10

申请号：PCT/JP2002/013545

申请日：2002-12-25

Applicant: 出光石油化学株式会社 ,  岩原 昌宏 ,  猿渡 鉄也

Inventor： 岩原 昌宏 ,  猿渡 鉄也

IPC: B01J31/10

CPC classification number: B01J31/10 ,  B01J2231/347 ,  C07C37/20 ,  C07C39/16

Abstract: A catalyst for bisphenol compound production which has high activity and has resistance to heavy ingredients and alcohols; and a process for producing a bisphenol compound with the catalyst. The catalyst is obtained by modifying a sulfonic acid type cation exchange resin with (a) a pyridine alkanethiol and (b) an aminoalkanethiol and/or thiazolidine compound. The process comprises reacting a phenol with a ketone in the presence of the catalyst for bisphenol compound production.

Abstract translation: 双酚化合物生产催化剂，具有高活性，对重质成分和醇具有抗性; 以及使用该催化剂生产双酚化合物的方法。 催化剂通过用（a）吡啶烷硫醇和（b）氨基烷硫醇和/或噻唑烷化合物改性磺酸型阳离子交换树脂而获得。 该方法包括在用于双酚化合物生产的催化剂的存在下使苯酚与酮反应。

公开(公告)号：WO2002070443A1

公开(公告)日：2002-09-12

申请号：PCT/JP2002/001654

申请日：2002-02-25

Applicant: 出光石油化学株式会社 ,  岩原 昌宏 ,  猿渡 鉄也

Inventor： 岩原 昌宏 ,  猿渡 鉄也

IPC: C07C37/20

CPC classification number: C07C37/20 ,  Y02P20/52 ,  C07C39/16

Abstract: A process for producing bisphenol A by condensing phenol with acetone with the aid of an acid-form ion-exchange resin catalyst partly modified with a sulfurized amine compound, wherein the modified acid-form ion-exchange resin is one having a degree of modification of 10 to 20 mol%, excluding 20 mol%, when the acetone has a methanol concentration lower than 250 wt. ppm and is one having a degree of modification of 20 to 65 mol% when the acetone has a methanol concentration of 250 to 8,000 wt. ppm. By the process, the catalytic activity is inhibited from being reduced by the methanol contained as an impurity in the acetone. Thus, bisphenol A can be produced at a high conversion.

Abstract translation: 一种通过用硫化胺化合物部分改性的酸型离子交换树脂催化剂将苯酚与丙酮缩合生产双酚A的方法，其中改性酸形式的离子交换树脂是具有改性程度的 当丙酮的甲醇浓度低于250重量％时，为10〜20摩尔％，不含20摩尔％。 ppm，当丙酮的甲醇浓度为250〜8,000wt％时，其变性程度为20〜65mol％。 PPM。 通过该方法，通过在丙酮中作为杂质包含的甲醇抑制催化活性的降低。 因此，可以以高转化率生产双酚A.