公开(公告)号：WO2013188771A3

公开(公告)日：2014-02-20

申请号：PCT/US2013045903

申请日：2013-06-14

Applicant: UNIV GEORGETOWN

Inventor： WARREN TIMOTHY H ,  SAPIEZYNSKI NICHOLAS G

IPC: C07D413/08 ,  C07D207/267 ,  C07D413/12

CPC classification number: C07C41/05 ,  C07C41/01 ,  C07C319/14 ,  C07C2601/14 ,  C07C2601/16 ,  C07D213/70 ,  C07D263/12 ,  C07D263/52 ,  C07C43/164 ,  C07C43/184 ,  C07C43/188 ,  C07C43/235 ,  C07C43/205 ,  C07C43/174 ,  C07C43/225 ,  C07C321/20 ,  C07C321/28

Abstract: Disclosed is a method for the transition metal-mediated oxidation of C-H bonds to form C-0 or C-S bonds. The methods are useful for the formation of ethers (R-OR') from alcohols, R'OH, and sp3 -hybridized C-H bonds in substrates, R-H. Aryl or heteroaryl acetates may also be used for C-H to C-OAr bond formation. The methods are also useful in the preparation of C-S bonds from acetyl-protected thiols, MeC(0)SR, and disulfides, RSSR. Advantageously, the methods minimize reaction steps, the handling of oxidized intermediates, and environmental impact.

Abstract translation: 公开了用于过渡金属介导的C-H键氧化以形成C-O或C-S键的方法。 该方法可用于从底物R-H中的醇，R'OH和sp3-杂化的C-H键形成醚（R-OR'）。 芳基或杂芳基乙酸酯也可用于形成C-H至C-OAr键。 该方法也可用于从乙酰基保护的硫醇，MeC（0）SR和二硫化物RSSR制备C-S键。 有利地，所述方法使反应步骤最小化，氧化中间体的处理和环境影响。

公开(公告)号：WO2008073781A2

公开(公告)日：2008-06-19

申请号：PCT/US2007086506

申请日：2007-12-05

Applicant: UNIV GEORGETOWN ,  WARREN TIMOTHY H

Inventor： WARREN TIMOTHY H

IPC: C07F15/06

CPC classification number: C07C209/02 ,  B01J31/1805 ,  B01J2231/46 ,  B01J2531/0216 ,  B01J2531/0238 ,  B01J2531/16 ,  B01J2531/845 ,  C07C251/16 ,  C07C2601/14 ,  C07C2603/74 ,  C07D203/02 ,  C07D203/08 ,  C07D203/18 ,  C07D319/12 ,  C07C211/35 ,  C07C211/38

Abstract: One aspect of the present invention relates to a method for the transition metal (e.g., Cu(I)) mediated amidation of C-H bonds using electron-rich aliphatic azides. In certain embodiments, the methods are useful for the C-H insertion of nitrenes generated and stabilized by a ß-diketiminato metal catalyst. In certain embodiments, said nitrenes are generated from organoazides, or by oxidation of the corresponding amine. Another aspect of the present invention relates to olefin aziridination using said ß-diketiminato metal catalysts. In addition, the methods of the present invention include stereoselective C-H bond aminations and olefin aziridinatons. In certain embodiments, the methods are conducted in an aerobic environment. In certain embodiments, the present invention relates to the use of O 2 as an oxidant, wherein water is the byproduct of oxidation; this fact avoids the generation of toxic byproducts and renders the methods atom economical.

Abstract translation: 本发明的一个方面涉及使用富电子脂肪族叠氮化物过渡金属（例如Cu（I））介导的C-H键的酰胺化的方法。 在某些实施方案中，所述方法可用于由β-二酮亚胺金属催化剂产生并稳定的氮烯的C-H插入。 在某些实施方案中，所述氮烯由有机酰胺或通过氧化相应的胺产生。 本发明的另一方面涉及使用所述β-二酮亚胺金属催化剂的烯烃氮丙啶化。 另外，本发明的方法包括立体选择性C-H键胺化和烯烃吖丙啶。 在某些实施方案中，所述方法在有氧环境中进行。 在某些实施方案中，本发明涉及O 2作为氧化剂的用途，其中水是氧化的副产物; 这一事实避免了有毒副产物的产生并使原子经济地使用。

公开(公告)号：WO2010028159A2

公开(公告)日：2010-03-11

申请号：PCT/US2009055902

申请日：2009-09-03

Applicant: UNIV GEORGETOWN ,  WARREN TIMOTHY H

Inventor： WARREN TIMOTHY H

IPC: C07D413/12 ,  C07D235/02 ,  C07D235/04 ,  C07D413/08

CPC classification number: C07D263/52 ,  C07D263/14 ,  C07D521/00

Abstract: One aspect of the invention relates to a method of animation or amidation, comprising the step of combining a substrate, comprising a reactive C-H bond, and an amine or amide, comprising a reactive N-H bond, in the presence of an oxidizing agent and a metal-containing catalyst, thereby forming a product with a covalent bond between the carbon of the reactive C-H bond and the nitrogen of the reactive N-H bond.

Abstract translation: 本发明的一个方面涉及动画或酰胺化的方法，包括在氧化剂和金属存在下将包含反应性CH键的底物与包含反应性NH键的胺或酰胺组合的步骤 从而在反应性CH键的碳和反应性NH键的氮之间形成具有共价键的产物。

公开(公告)号：WO2005007659A3

公开(公告)日：2005-09-09

申请号：PCT/US2004022273

申请日：2004-07-12

Applicant: UNIV GEORGETOWN ,  WARREN TIMOTHY H ,  DAI XULIANG

Inventor： WARREN TIMOTHY H ,  DAI XULIANG

IPC: B01J31/00 ,  C07C1/32 ,  C07C13/00 ,  C07F20060101 ,  C07F1/00 ,  C07F1/08 ,  C07F15/06

CPC classification number: B01J31/2295 ,  B01J31/1805 ,  B01J31/2208 ,  B01J31/2265 ,  B01J2231/325 ,  B01J2531/0216 ,  B01J2531/0219 ,  B01J2531/16 ,  B01J2531/845 ,  C07C1/323 ,  C07C2531/22 ,  C07F1/005 ,  C07F1/08 ,  C07F15/06 ,  C07F15/065 ,  C07C13/04

Abstract: The present invention described herein employs employs Cu(I) complexes of an electron-rich, bidentate N,N-donor ligand (P-diketiminates) that react with both heteroatomcontaining a-substituted diazomethanes and ary1diazomethanes to yield a unique metal-carbene complex stabilized by two metal fragments that selectively reacts with alkenes. These examples are the first of isolable Cu-carbene complexes that react with alkenes to give cyclopropanes. Furthermore, electron-rich, bidentate N,N-donor ligands can be designed to impart stereo- and enantio-selectivity in the cyclopropanation of alkenes with diazoalkanes.

Abstract translation: 本文描述的本发明使用与两个含杂原子的取代的重氮甲烷和芳基二甲氧基甲烷反应的富电子，二齿N，N-供体配体（P-二酮）的Cu（I）配合物，以产生独特的金属 - 通过选择性地与烯烃反应的两个金属碎片。 这些实例是首先与烯烃反应得到环丙烷的可分离的碳卡宾络合物。 此外，可以设计富电子的二齿N，N-供体配体，以在烯烃与重氮烷烃的环丙烷化中赋予立体选择性和对映体选择性。