一种陶瓷/高氮钢热电构件钎焊用复合钎料及其钎焊方法和应用，复合钎料具有上下双层结构，分别为AgCuNiZrB五元合金层和CuAgGaInTi五元合金层，AgCuNiZrB五元合金层的成分含量为：Cu25～28wt％、NiB合金8～11wt％、Zr12～16wt％，Ag为余量，CuAgGaInTi五元合金层的成分含量为：Ag28.5～31.0wt％、GaIn合金5.5～8.0wt％、Ti2.5～3.3wt％，Cu为余量，或者CuAgGaInTi五元合金层的成分含量为：Ag16.5～27.5wt％、GaIn合金8.5～16.0wt％、Ti3.5～7.5wt％，Cu为余量。该复合钎料熔化温度较低、润湿性能强，钎料采用复合结构能够有效地阻止活性元素向高氮钢侧扩散生成脆性相，从而提高了接头强度，且钎焊工艺简单，可实现含有复杂图案线路绝缘陶瓷/高氮钢热电构件的高可靠连接。