本发明提供一种大厚度高效沉积铜合金电解液及沉积方法。本发明方法，所述电解液的配方包含铜离子源、络合剂、晶粒细化剂和阳极活化剂；所述铜离子源为冰醋酸铜、柠檬酸铜中的一种或两种；所述络合剂为醋酸铵、柠檬酸铵、三乙醇胺中的一种；所述晶粒细化剂为聚丙烯酸钠；所述阳极活化剂为氯化铵。沉积方法中采用上述电解液进行沉积。采用本发明提供的电解液进行沉积的沉积速率增长了一倍以上；沉积厚度提高3～5倍以上，铜沉积层硬度更高，摩擦系数更小，磨损量更低。