本公开涉及一种多级孔杂原子分子筛及其制备方法和在制备己内酰胺反应中的应用。所述多级孔杂原子分子筛具有如下拉曼光谱特征：将多级孔杂原子分子筛的325nm拉曼光谱图中波数为1120±5cm‑1位置处谱峰的峰强度记为N1；将多级孔杂原子分子筛的325nm拉曼光谱图中波数为960±5cm‑1位置处谱峰的峰强度记为N2；将多级孔杂原子分子筛的325nm拉曼光谱图中波数为635±5cm‑1位置处谱峰的峰强度记为N3；如下式(1)定义的X1为0.2～1.2之间的任意数值：X1＝N1/N3式(1)；如下式(2)定义的X2为0.4～1.6之间的任意数值：X2＝N2/N3式(2)。本公开可以显著提高环己酮肟气相贝克曼重排反应的己内酰胺选择性和催化剂的寿命。