公开(公告)号：CN106966408B

公开(公告)日：2019-01-29

申请号：CN201710174606.0

申请日：2017-03-22

申请人： 华南理工大学

发明人： 张凯 ,  奚红霞 ,  李超 ,  柳泽伟 ,  颜欣

IPC分类号： C07C209/12 ,  C01B39/42 ,  C07C211/63

摘要： 本发明属于分子筛催化材料合成技术领域，公开了一种导向合成多级孔ZSM‑12型沸石分子筛的双功能模板剂及其制备方法和基于其的分子筛。本发明双功能模板剂的制备方法包括以下步骤：将1,4‑对二氯苄、α,α'‑二溴对二甲苯和1,4‑苯二酚的至少一种与N,N,N',N'‑四甲基‑1,3‑丁二胺、N,N,N',N'‑四甲基‑1,5‑戊二胺、N,N‑二甲基己胺、N,N,N',N'‑四甲基‑1,6‑己二胺及其同系物中的至少一种溶于溶剂中，加热保温反应，得到双功能模板剂。利用本发明双功能模板剂一步水热法即可获得具有介孔‑微孔双孔多级孔ZSM‑12分子筛，具有晶化的介孔孔壁结构，有效避免传统的单一孔道结构缺陷。

公开(公告)号：CN106946274B

公开(公告)日：2019-01-25

申请号：CN201610003099.X

申请日：2016-01-07

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院

发明人： 范峰 ,  凌凤香 ,  王少军 ,  张会成 ,  杨春雁

IPC分类号： C01B39/42 ,  C01B39/04

摘要： 本发明公开了一种Beta/ZSM‑12复合分子筛的合成方法，所述Beta/ZSM‑12复合分子筛合成方法是先将硝酸铝置于高温炉中，焙烧制备特殊氧化铝；然后将无机碱、铝源、硅源、模板剂和水混合，搅拌成硅铝凝胶并晶化一定时间；接着加入适量的水、ZSM‑12分子筛与和特制的氧化铝搅拌均匀，接着蒸发掉定量的水；最后水热晶化后得到Beta/ZSM‑12复合分子筛。本发明方法合成的Beta/ZSM‑12复合分子筛为低硅铝比复合分子筛，结晶度高，不仅有效避免了杂晶的产生而且操作简单易行。

公开(公告)号：CN106564909B

公开(公告)日：2018-11-30

申请号：CN201510649431.5

申请日：2015-10-09

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

发明人： 祝进成 ,  王永睿 ,  慕旭宏 ,  陈俊文 ,  刘松霖 ,  舒兴田 ,  杨吉春 ,  刘长令

IPC分类号： C01B39/42

摘要： 一种ZSM‑12分子筛的制备方法，包括如下步骤：将有机碱、铝源、式(Ⅰ)所示的结构导向剂(R)溶于水中，混合均匀；式(Ⅰ)中n＝4～6，向制得的混合溶液中加入硅源混合均匀，制成胶体或固液混合物，其中反应物的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝10～50、H2O/SiO2＝5～50、R/SiO2＝0.05～0.3、BA/SiO2＝0.2～1.5、M2O/SiO2＝0.02～0.3，所述M2O为碱金属氧化物、BA为有机碱，将所得胶体或固液混合物于80～140℃，自生压力下进行第一段水热晶化反应1～7天，升温至150～250℃，在自生压力下进行第二段水热晶化反应5～14天，收集固体产物，干燥。该法制备的ZSM‑12分子筛具有六瓣雪花形状，具有较好的催化性能。

公开(公告)号：CN106588816B

公开(公告)日：2018-11-20

申请号：CN201510683598.3

申请日：2015-10-20

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

发明人： 沈少春 ,  杨为民 ,  袁志庆

IPC分类号： C07D295/037 ,  C07D295/023 ,  C01B39/04 ,  C01B39/42

摘要： 本发明涉及一种双子季铵盐或季胺碱化合物及制备方法，主要解决的技术问题是现有技术中存在的模板剂骨架刚性差、导向性差的问题，通过采用一种双子季铵盐或者季胺碱化合物，其结构如下结构通式表示，其中R1为C1～C10的烃基，R2为H、卤素以及C1～C6的烃基中的至少一种，X为氯、溴、碘以及氢氧根中的任意一种的技术方案，较好地解决了该问题，该双子季铵盐或季胺碱化合物结构刚性较强，可作为模板剂用于沸石分子筛的合成。

公开(公告)号：CN106542537A

公开(公告)日：2017-03-29

申请号：CN201610938025.5

申请日：2016-10-25

申请人： 浙江大学

发明人： 孟祥举 ,  吴勤明 ,  朱龙凤 ,  肖丰收

IPC分类号： C01B39/02 ,  C01B39/38 ,  C01B39/42 ,  C01B39/44

CPC分类号： C01B39/02 ,  C01B39/38 ,  C01B39/42 ,  C01B39/44 ,  C01P2002/72

摘要： 本发明涉及分子筛制备方法，旨在提供一种以万能凝胶合成高硅沸石分子筛的方法。包括步骤：将去离子水与铝源混合均匀后，向其中加入NaOH，在搅拌下加入硅源，持续搅拌直到溶液形成硅铝凝胶；向硅铝凝胶中加入沸石分子筛晶种，搅拌后置于反应釜中，晶化反应的产物抽滤、烘干，即得到高硅沸石分子筛的原粉。本发明所得到的产品不仅保持了良好的结晶度和纯度，具有良好的催化反应活性。整个生产过程不仅没有使用有机模板剂，通过晶种合成法可以极大缩短晶化时间，这样就减少了在生产过程中不必要的损耗。所采用的无机原料均对环境友好，价格较低廉，因而本发明对沸石分子筛的基础研究以及在实际化工生产领域都具有非常的重要意义。

公开(公告)号：CN104591216B

公开(公告)日：2016-03-30

申请号：CN201310532428.6

申请日：2013-11-04

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院

发明人： 范峰 ,  凌凤香 ,  王少军 ,  张会成 ,  陈晓刚 ,  杨春雁

IPC分类号： C01B39/42 ,  B01J29/80

摘要： 本发明提供一种ZSM-5/ZSM-12复合分子筛，同时具有ZSM-12分子筛和ZSM-5分子筛两种晶型。本发明提供的ZSM-5/ZSM-12复合分子筛的合成方法是将ZSM-12分子筛加入到葡萄糖溶液中进行超声处理，经过滤、干燥和焙烧后得到处理后ZSM-12分子筛；再将水、碱源、模板剂、铝源、硅源混合后晶化制备预晶化胶体；然后将预晶化胶体和处理后的ZSM-12分子筛混合，在160～220℃晶化5～25h，得到ZSM-5/ZSM-12复合分子筛。本发明将葡萄糖引入ZSM-12分子筛的微孔孔道中，经焙烧转变为碳，占据ZSM-12分子筛的孔道，避免碱进入ZSM-12分子筛晶体内部，使ZSM-12分子筛在晶化反应过程中不被破坏，保持了晶体结构的完整性，有利于提升ZSM-5/ZSM-12复合分子筛的物化性能和催化活性。

公开(公告)号：CN105236444A

公开(公告)日：2016-01-13

申请号：CN201510574006.4

申请日：2015-09-11

申请人： 大连理工大学

发明人： 田福平 ,  曹春晓 ,  胡敏 ,  张少峰

IPC分类号： C01B39/38 ,  C01B39/42

摘要： 一种多级孔道分子筛的制备新方法，其属于无机多孔材料技术领域。该方法以尿素溶液代替NaOH溶液或有机碱液作为脱硅试剂，利用尿素溶液的浓度、反应温度和反应时间，控制原位生成的NH3量，过程中反应浆液pH值恒定，是一种经济、环保、便捷的后处理方法。该方法制备的多级孔道分子筛可以较好的保留原分子筛的相对结晶度，微孔孔容及大部分酸性质。所得样品可直接用于酸催化反应，无需进行NH4+离子交换和后续水洗、干燥及焙烧过程，过程大大简化。

公开(公告)号：CN103732537A

公开(公告)日：2014-04-16

申请号：CN201280026955.3

申请日：2012-04-05

申请人： 瑞弗科技有限公司

发明人： 哈维尔·加西亚·马丁内斯 ,  欧内斯特·森德罗弗 ,  理查德·欣奇伊

IPC分类号： C01B39/44 ,  C01B39/42 ,  C01B39/36 ,  C01B39/24 ,  C01B39/02

CPC分类号： C01B39/026 ,  B01J29/041 ,  B01J29/08 ,  B01J29/084 ,  B01J29/18 ,  B01J29/40 ,  B01J29/65 ,  B01J29/7003 ,  B01J29/7007 ,  B01J29/7015 ,  B01J29/7034 ,  B01J35/002 ,  B01J35/10 ,  B01J35/1061 ,  B01J35/108 ,  B01J35/109 ,  B01J37/0018 ,  B01J2229/16 ,  B01J2229/36 ,  B01J2229/37 ,  B01J2229/38

摘要： 用于从低Si/Al沸石制备中孔和/或介观结构材料的组合物和方法。本文中描述的不同的实施方案涉及经由骨架结构改性步骤和随后的中孔引入步骤来制备中孔和/或介观结构沸石。

公开(公告)号：CN103435065A

公开(公告)日：2013-12-11

申请号：CN201310372817.7

申请日：2013-08-23

申请人： 黑龙江大学

发明人： 吴伟 ,  戚鑫

IPC分类号： C01B39/42 ,  B82Y30/00 ,  B82Y40/00

摘要： 一种纳米ZSM-12分子筛的制备方法，涉及一种纳米分子筛的制备方法。本发明是要解决现有制备ZSM-12分子筛的方法存在的晶化时间长，合成的分子筛晶粒尺寸大的技术问题。制备方法为：一、预晶化晶种的制备：a、称取所用原料；b、制备溶液A；c、制备混合凝胶A；d、制备预晶化晶种；二、制备混合凝胶B；三、将步骤一得到的预晶化晶种加入到步骤二得到的混合凝胶中，然后经过搅拌，晶化，冷却，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，即制备出纳米ZSM-12分子筛。采用本发明方法合成的ZSM-12分子筛为球状纳米晶聚集体，晶化时间大幅度缩短，只有现有方法的1/2～1/4，可作为催化剂应用于石油化工、有机化工和精细化工等领域。

公开(公告)号：CN102648158A

公开(公告)日：2012-08-22

申请号：CN201080044890.6

申请日：2010-08-05

申请人： 埃克森美孚研究工程公司

发明人： F·W·拉伊 ,  J·T·埃尔克斯 ,  R·E·凯

IPC分类号： C01B39/42 ,  B01J29/70 ,  C07C6/12 ,  C10G45/64

CPC分类号： B01J29/7034 ,  C01B39/42 ,  C07C6/126 ,  C07C2529/70 ,  C10G45/64 ,  C10G2300/1096 ,  C10G2400/30 ,  Y02P20/52 ,  C07C15/08

摘要： 描述了一种用于合成具有式(n)YO2:X2O3的ZSM-12框架结构的多孔结晶材料的方法，其中X为三价元素，Y为四价元素且n为约80至约250。在该方法中，制备一种能形成所述材料的混合物，其包含碱金属或碱土金属(M)的来源、三价元素(X)的氧化物、四价元素(Y)的氧化物、氢氧根离子(OH-)、水和四乙基铵阳离子(R)，其中所述混合物具有在摩尔比方面在以下范围内的组成：YO2/X2O3＝100-300；H2O/YO2＝5-15；OH-/YO2＝0.10-0.30；M/YO2＝0.05-0.30；且R/YO2＝0.10-0.20。该混合物在至少约300°F(149℃)的温度下反应小于约50小时的时间以形成结晶材料的晶体，然后回收结晶材料。