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公开(公告)号:CN108264057B
公开(公告)日:2020-09-04
申请号:CN201611257957.X
申请日:2016-12-30
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号: C01B39/40
摘要: 一种固相合成浸润性可控的ZSM‑5沸石的方法,包括以下步骤:将模板剂或晶种与固体原料硅源、碱源和/或铝源进行研磨混合;将研磨后的混合物放入反应釜中,于100~180℃条件下进行晶化1~10天;将晶化后的固体产物取出后烘干,得到ZSM‑5沸石分子筛;步骤一中使用模板剂时,硅源以SiO2计、铝源以Al2O3计、碱源以Na2O计,各原料的摩尔比为SiO2:Al2O3:Na2O:模板剂=1:0.004~0.03:0.1~0.5:0.1~0.3;步骤一中使用晶种时,晶种与硅源之间的质量比在4~10%。通过在合成过程中加入有机硅烷,从而在沸石骨架中可控引入有机基团,提高其疏水性。通过高温焙烧,可将有机基团转化为硅羟基,提高其亲水性。通过对浸润性的控制,可明显提高其针对不同底物的吸附和催化性能,实现了ZSM‑5沸石的可控合成,具有很强的应用价值。
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公开(公告)号:CN108311130B
公开(公告)日:2020-06-09
申请号:CN201810007454.X
申请日:2018-01-04
申请人: 中国石油天然气股份有限公司 , 武汉理工大学
摘要: 本发明提供了一种梯级孔大孔‑介孔氧化铝载体及其制备方法。该制备方法包括:搅拌状态下,将有机醇铝滴入有机溶剂的水溶液中,静置,得到白色沉淀;有机醇铝和有机溶剂的摩尔比为0.001‑0.05:1;将白色沉淀进行抽滤、干燥,得到粉末;将粉末进行焙烧处理,得到梯级孔大孔‑介孔氧化铝载体。本发明还提供了由上述制备方法得到的梯级孔大孔‑介孔氧化铝载体。本发明的上述制备方法的工艺简单,合成周期短,得到的氧化铝载体具有较大的比表面积。
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公开(公告)号:CN111218297A
公开(公告)日:2020-06-02
申请号:CN201811413016.X
申请日:2018-11-23
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
摘要: 本发明提供了一种催化裂化与醚化的组合方法,包括以下步骤:S1、由催化裂化装置的催化裂化分离系统得到裂化气和汽油馏分;所述裂化气经过气体分馏得到醚后轻烃I和/或混合碳四,所述混合碳四进入醚化装置得到醚后C4;所述汽油馏分经过汽油分馏得到轻汽油馏分和重汽油馏分,所述轻汽油馏分进行轻汽油醚化处理得到醚后轻烃II和/或醚后轻汽油;S2、选择所述醚后轻烃I、所述醚后C4、所述醚后轻烃II、所述醚后轻汽油中至少一种作为含有醚后轻烃的物料,将部分所述含有醚后轻烃的物料回炼注入所述催化裂化装置的汽提器与待生催化剂密相床接触从而实现反应改质。利用本发明的方法可显著优化炼厂的产品分布,提高经济效益。
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公开(公告)号:CN110902692A
公开(公告)日:2020-03-24
申请号:CN201811085120.0
申请日:2018-09-18
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号: C01B39/40
摘要: 本发明涉及一种能够改善沸石分子筛浸润性的合成方法,包括以下步骤:将模板剂或晶种与固体原料硅源、碱源和/或铝源进行研磨混合;将研磨后的混合物放入反应釜中,于160~190℃条件下进行晶化24~44h;将晶化的后的固体产物取出后烘干;将得到的分子筛进行焙烧,得到所需浸润性能的ZSM-5分子筛材料。其中焙烧的过程为程序升温,焙烧的条件为:400~800℃,升温速率为1℃/min~10℃/min,焙烧时间是1~24h。通过焙烧条件的控制,实现分子筛浸润性的目标性控制,可改变分子筛对于底物的吸附和催化性能,实现ZSM-5的可控合成,具有很强的应用价值。
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公开(公告)号:CN110156037A
公开(公告)日:2019-08-23
申请号:CN201810148735.7
申请日:2018-02-13
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
摘要: 本发明公开了一种β分子筛的制备方法,该制备方法包括:步骤1,合成初始凝胶:将硅源、铝源、模板剂、碱性金属源、水、β分子筛晶种混合,搅拌均匀,合成初始凝胶;硅源以SiO2计,铝源以Al2O3计,模板剂以TEA+计,碱性金属源以Na2O计,合成初始凝胶的原料摩尔比为:SiO2/Al2O3=25~150:1,TEA+/SiO2=0.07~0.23:1,Na2O/SiO2=0.03~0.12:1,H2O/SiO2=3.0~11.5:1;β分子筛晶种硅铝比为SiO2/Al2O3=20~100:1,加入量以质量计为SiO2质量的0%~10%;步骤2,微波加热晶化反应:对步骤1制得的初始凝胶进行微波加热处理,控制加热温度120℃~180℃,加热时间4~25h,得到β分子筛产品。本发明只用一个步骤即可合成出β分子筛,拥有较高结晶度和较丰富的孔结构,而且相对常规水热合成方法,本发明可以极大缩短β分子筛的合成时间,分子筛晶粒尺寸更小,孔道更通畅。
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公开(公告)号:CN107777700B
公开(公告)日:2019-07-09
申请号:CN201710957871.6
申请日:2017-10-16
申请人: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
摘要: 本发明提供了一种梯级孔HZSM‑5分子筛及其制备方法。该制备方法以天然黏土矿物为原料,无模板剂合成微孔NaZSM‑5分子筛,以晶化母液对微孔NaZSM‑5分子筛进行碱处理制备梯级孔NaZSM‑5分子筛,以酸液对梯级孔NaZSM‑5分子筛进行酸交换得到梯级孔HZSM‑5分子筛。本发明还提供了由上述制备方法得到的梯级孔HZSM‑5分子筛。本发明的制备方法不需要使用任何模板剂,碱处理过程无需外加碱源,且整个过程无碱液或酸液排放,不仅大幅降低了分子筛的生产成本,而且极大提高了制备过程的绿色性,制备的HZSM‑5分子筛具有丰富的微‑介孔复合的梯级孔道结构。
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公开(公告)号:CN108262061A
公开(公告)日:2018-07-10
申请号:CN201611264386.2
申请日:2016-12-30
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
摘要: 一种铁改性薄板型ZSM-5沸石催化剂的制备方法,包括:对铝源进行惰性或者活化处理;将经过处理得到的铝源在搅拌下加到硅源和模板剂制备的胶液中,制成凝胶混合物,凝胶混合物的摩尔组成为:SiO2/Al2O3=10~1000,Na2O/SiO2=0~0.5,R/SiO2=0.2~2.0,H2O/SiO2=8~100,R为模板剂;将凝胶混合物与铁源混合均匀制成铁改性凝胶,铁源占铁改性凝胶总质量的1%~10%;将制备好的铁改性凝胶水热晶化,晶化出的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到铁改性薄板型ZSM-5沸石。该方法不需要引入模板剂及导向剂;用不同铁源进行改性一步法得到产物;不需要后续改性即合成产物。
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公开(公告)号:CN108217672A
公开(公告)日:2018-06-29
申请号:CN201611155367.6
申请日:2016-12-14
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
摘要: 本发明公开了一种β分子筛的制备方法,该制备方法包括:(1)导向剂的合成:将硅源、铝源、模板剂、钠源、水和微波辅助剂混合,搅拌均匀,微波加热温度120℃~180℃,加热时间1~20h;(2)分子筛主体合成:将硅源、铝源、钠源和水混合,搅拌均匀;以及(3)分子筛合成:将步骤(1)制备的导向剂与步骤(2)制备的分子筛主体按照质量比0.05~0.25:1混合,在晶化温度120℃~180℃下,晶化10~60小时,然后再经过铵盐絮凝、洗涤、过滤、干燥,得到β分子筛。本发明在减少模板剂用量的情况下,合成的β分子筛,拥有较高结晶度和较丰富的孔结构,而且还可以缩短β分子筛的合成时间。
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公开(公告)号:CN105727983B
公开(公告)日:2018-05-04
申请号:CN201410764600.5
申请日:2014-12-11
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号: B01J23/889 , B01J23/34 , B01D53/86 , B01D53/56
摘要: 本发明提供一种非铂基助催化剂,该助催化剂在流化床催化裂化催化剂的再生过程中,能够促进再生烟气中氮氧化物还原和一氧化碳燃烧。该助催化剂是在载体粒子上负载内层活性物质和外层活性物质而成,内层活性物质是由通式mLa2O3‑nCeO2‑pAl2O3表示、且m:n:p=4~6:8~12:1的镧铈铝三元复合氧化物,外层活性物质是由通式xMnO2‑yCuO‑zAl2O3表示、且x:y:z=1~6:0~5:1的锰铜铝三元复合氧化物。本发明还提供该助催化剂的制备方法。与现有的助燃剂相比,本发明的助催化剂的氮氧化物脱除效果高出30~40%以上、一氧化碳助燃效果高出10%以上。
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公开(公告)号:CN106807406A
公开(公告)日:2017-06-09
申请号:CN201510863535.6
申请日:2015-11-27
申请人: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国科学院大连化学物理研究所
IPC分类号: B01J27/051 , B01J37/16 , B01J37/08 , C10G45/46 , B82Y40/00
摘要: 本发明公开了一种二硫化钼纳米催化剂的制备方法和催化剂,并将其用于重油的催化加氢过程中。本发明采用四硫代钼酸铵为原料,表面活性剂,将其溶解到无水甲醇中,混合均匀后,加入还原剂,至于100~250℃的恒温烘箱中,保存3~48小时;分离后得到二硫化钼纳米催化剂。本发明制得的二硫化钼纳米催化剂尺寸较小,粒径均一。本发明制得的二硫化钼纳米催化剂的接触角较大,使其在有机溶剂中有较好的分散性,有助于提高其在催化过程中的催化性能。本研究首次将MoS2纳米催化剂应用于重油的加氢催化过程中。且本发明操作过程简单、条件温和、成本低廉、合成装置简单有望用于工业生产中。
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