公开(公告)号：CN115093314A

公开(公告)日：2022-09-23

申请号：CN202210749657.2

申请日：2022-06-28

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司

发明人： 吴忠凯 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  张倩倩 ,  王凡 ,  裴晓东 ,  钱有军

IPC分类号： C07C45/63 ,  C07C49/697

摘要： 本发明公开了一种4‑氯蒽酮的合成方法，属于蒽酮类化合物的合成技术领域。该方法步骤包括：以蒽酮作为起始物，加入氯源、过渡金属催化剂、碱、配体和溶剂，对蒽酮的4‑位进行氯化，得到4‑氯蒽酮。本发明以商业可得的蒽酮为基础反应原料，采用过渡金属诱导催化体系，利用过渡金属与蒽酮配位活化得到环状金属络合物，氯源与此环状化合物发生单电子转移得到氯自由基，随后发生蒽酮的4‑位加成过程，随后实现单电子转移过程，实现蒽环去质子过程。本发明避免了先前需要预先氯代后通过多步实现目标产物合成，通过过渡金属催化的导向自由基策略实现一步氯化，有效的缩减了反应步骤，缩短了反应周期，提高了反应效率，增强了产品工艺竞争力。

公开(公告)号：CN114807989A

公开(公告)日：2022-07-29

申请号：CN202210410984.5

申请日：2022-04-19

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司

发明人： 吴忠凯 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  王凡 ,  裴晓东 ,  申保金

IPC分类号： C25B3/11 ,  C25B3/03 ,  C25B3/27 ,  C25B3/29

摘要： 本发明公开了一种9‑溴‑10‑(2‑萘基)蒽的合成方法，步骤包括：以蒽、β‑萘甲酸为起始反应物，然后加入溴化物、溶剂和电解质，在电催化体系下经芳基化‑溴化‑芳构化，得到9‑溴‑10‑(2‑萘基)蒽。本发明无需对底物进行预修饰溴化、无经典的Suzuki偶联操作，避免了金属残留，采用商业可得的蒽、β‑萘甲酸为反应原料，采用绿色、无氧化剂的电催化体系，一锅法实现自由基引发下的芳基化‑溴化‑芳构化过程，选择性好；利用电催化就能够实现单电子转移过程，得到溴自由基，随后发生HAT过程，脱羧得到β‑萘自由基，然后与蒽加成后互变后氧化得到苄基正离子，随后捕获溴，最后脱氢实现芳构化过程。

公开(公告)号：CN114085158A

公开(公告)日：2022-02-25

申请号：CN202111422455.9

申请日：2021-11-26

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司

发明人： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  杨修光 ,  吴忠凯 ,  王凡

IPC分类号： C07C217/90 ,  C07C213/02

摘要： 本发明公开了一种4,4’‑二氨基二苯醚的合成方法，该合成方法包括：以二苯醚、双氧水、氨水、溴化盐为起始原料，在溶剂、催化剂和配体存在下，经一步反应合成4,4’‑二氨基二苯醚。本发明解决了现有4,4’‑二氨基二苯醚的合成工艺中反应条件需要高温高压、选择性差、收率低的技术问题；采用的Mannich碱类配体具有强供电性以及大位阻，与铜盐配位，能够使得铜盐的催化效果显著提高；采用的溴化盐能够使得二苯醚进行氧化溴化反应生成4,4’‑二溴二苯醚中间体；本发明合成工艺在室温下即可发生完成，反应条件温和，选择性好，后处理纯化简单，收率高，产品质量好。

公开(公告)号：CN113956258A

公开(公告)日：2022-01-21

申请号：CN202111240908.6

申请日：2021-10-25

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司

发明人： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  杨修光 ,  吴忠凯 ,  张玲

IPC分类号： C07D487/04 ,  B01J31/02 ,  C09K11/06

摘要： 本发明公开了一种吲哚并[2,3‑A]咔唑的制备方法，包括：以1,2‑环己二酮、苯肼盐酸盐为起始原料，溶剂A与溶剂B作混合溶剂，在酸性离子液体催化剂存在下进行催化反应，制得所述吲哚并[2,3‑A]咔唑，其反应式如下式所示；其中，所述溶剂A为醇类溶剂，所述溶剂B为水。该制备方法采用磺酸型离子液体作为催化剂，可以使得反应在低温50‑80℃下即可进行，而且采用的磺酸型离子液体可回收利用，使用醇类和水的混合溶剂不属于高沸点溶剂，还能够大大提高反应收率，能够解决现有技术中存在的反应温度太高、溶剂沸点高、反应条件苛刻、能耗高的技术问题。

公开(公告)号：CN113801154A

公开(公告)日：2021-12-17

申请号：CN202111222898.3

申请日：2021-10-20

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司

发明人： 杨修光 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC分类号： C07F5/04

摘要： 本发明公开了一种咔唑C2位直接C‑H硼化的9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯的合成方法，步骤包括：将咔唑、三氟乙酸乙酯、联硼酸频那醇酯在催化剂、配体和碱的作用下经C‑H硼化反应，一锅法一步合成9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯。本发明9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯合成方法以邻菲罗啉类衍生物作为配体，具有强螯合作用和大位阻，与铱催化剂配位可增强间位硼化的选择性，采用的三氟乙酸乙酯起到保护N‑H键从而间位导向合成9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯，使用咔唑为原料，经铱催化咔唑C2位C‑H直接硼化反应，一锅法合成9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯产品，采用的原料易得，后处理纯化简单，合成路线简单、反应条件温和、生产成本低、反应收率高。

公开(公告)号：CN113582910A

公开(公告)日：2021-11-02

申请号：CN202110994838.7

申请日：2021-08-27

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司

发明人： 杨修光 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC分类号： C07D209/88

摘要： 本发明公开了一种以咔唑为原料的1‑溴咔唑的合成方法，步骤包括：以咔唑为原料，与酰化试剂、催化剂、反应溶剂混合，进行酰基化反应，得到N‑H取代咔唑中间体；将步骤(1)所得咔唑中间体和反应溶剂组成反应体系，滴加锂化试剂进行锂代反应，反应完全滴加溴代试剂进行溴化反应，得到咔唑N取代1位溴代产物；(3)将步骤(2)所得咔唑N取代1位溴代产物经水解脱保护反应，得到1‑溴咔唑产品。本发明无需使用污染严重的含磷化合物，采用的原料咔唑易得且成本低，后处理操作简单、容易，后处理成本低，能够避免现有1‑溴咔唑的生产成本高、合成工艺流程复杂、三废多、污染重的问题，所得1‑溴咔唑的纯度在99.5％以上，具有较高的纯度，收率可达80％以上。

公开(公告)号：CN112062709B

公开(公告)日：2021-10-29

申请号：CN202011137745.4

申请日：2020-10-22

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司

发明人： 吴忠凯 ,  裴晓东 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  张玲 ,  申宝金 ,  骆艳华

IPC分类号： C07D209/88

摘要： 本发明公开了一种合成3,6‑二溴‑9‑溴苯基‑9H‑咔唑的方法，属于化学技术领域。合成方法步骤为：室温下，将N‑苯基咔唑和溴化试剂溶于有机溶剂中，搅拌并添加氧化剂，反应4～8h，反应结束后，回收溶剂、萃取，有机层经脱溶、重结晶，得到3,6‑二溴‑9‑溴苯基‑9H‑咔唑，其中，添加氧化剂的过程采用逐步添加法或滴定法，同时控制反应体系温度低于有机溶剂的沸点。本发明的制备方法，在室温条件下采用一步法，以商业易得的N‑苯基咔唑为原料，在溴化试剂及氧化剂的作用下，可高收率、高纯度得到三溴代NPC，该方法条件温和简单，操作简单，成本低，收益高，有易于企业工业化生产。

公开(公告)号：CN112441891A

公开(公告)日：2021-03-05

申请号：CN202011341500.3

申请日：2020-11-25

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司

发明人： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  杨修光 ,  张玲 ,  吴忠凯 ,  骆艳华

IPC分类号： C07C45/28 ,  C07C49/403 ,  B01J31/22

摘要： 本发明公开了一种1,2‑环己二酮制备方法，属于化学技术领域。制备方法为：氮气保护下，将环己酮、催化剂和配体搅拌均匀，室温下滴加双氧水，滴加时间为1～2h，滴加完毕后，升温至40℃～60℃，保温反应3～6h，反应结束后，水洗分液，有机层减压精馏得到1,2‑环己二酮，其中，所述催化剂为铜盐催化剂，所述配体为β‑二酮亚胺类配体。与已报道方法相比，该方法使用廉价易得双氧水作氧化剂，副产物为水，反应体系绿色清洁，反应过程中环己酮既作反应物又作溶剂，反应条件温和，操作方便。该方法收率高，工艺绿色清洁，为1,2‑环己二酮合成提供一种新的方法。

公开(公告)号：CN112079768A

公开(公告)日：2020-12-15

申请号：CN202011058933.8

申请日：2020-09-30

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司 ,  中钢天源股份有限公司

发明人： 杨修光 ,  裴晓东 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  张玲 ,  骆艳华

IPC分类号： C07D209/86 ,  C07D215/30 ,  B01J38/52 ,  B01J38/48 ,  B01J38/00 ,  B01J31/02

摘要： 本发明公开了一种合成N‑苯基咔唑的制备方法及催化剂的回收方法，属于化学技术领域。制备方法如下：将卤苯和咔唑在二价铜盐的催化作用下发生偶联反应生成N‑苯基咔唑，其中，二价铜盐催化剂为8‑羟基喹啉铜，反应在有机溶剂及碱的存在下进行；反应结束后，反应体系减压蒸馏除，溶解、抽滤，水洗并萃取，减压蒸馏，重结晶得到N‑苯基咔唑纯品。催化剂的回收方法为：将抽滤得到的滤饼经水洗、醇洗、真空干燥，回收二价铜盐，将回收的二价铜盐投入新的催化反应，实现催化剂的重复使用。本发明基于二价铜盐作为催化剂在咔唑C‑N偶联反应中的使用，无需添加配体，实现了二价铜盐的回收和重复使用，获得了高纯度的N‑苯基咔唑产品。

公开(公告)号：CN111960989A

公开(公告)日：2020-11-20

申请号：CN202010883943.9

申请日：2020-08-28

申请人： 中钢集团南京新材料研究院有限公司 ,  中钢天源股份有限公司

发明人： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  杨修光 ,  张玲 ,  吴忠凯 ,  骆艳华

IPC分类号： C07D209/88

摘要： 本发明公开了一种4-溴咔唑制备方法，属于化学技术领域。一种4-溴咔唑制备方法，将邻溴苯胺、间二溴苯在催化剂、配体和碱的作用下，经过C-N偶联和C-C偶联串联反应，一锅法一步合成4-溴咔唑，其中，所述间二溴苯既为反应物，同时间二溴苯也作为反应溶剂，反应结束后可回收剩余的间二溴苯。本发明的制备方法使用廉价易得的邻溴苯胺、间二溴苯作原料，经过一锅法串联反应一步得到产品4-溴咔唑，与现有技术相比，避免了硝基还原成环步骤，即缩短了反应步骤，具有生产成本低，环境友好等优势。