公开(公告)号：CN109553506B

公开(公告)日：2021-10-01

申请号：CN201811562051.8

申请日：2018-12-20

申请人： 西安近代化学研究所

发明人： 韩升 ,  吕剑 ,  曾纪珺 ,  寇联岗 ,  谷玉杰 ,  赵波 ,  贾兆华 ,  白彦波 ,  亢建平 ,  李凤仙

IPC分类号： C07C17/278 ,  C07C19/10 ,  C07C17/20 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18 ,  B01J27/138 ,  B01J37/02

摘要： 本发明公开了一种合成反式‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯的方法，包括以下步骤：(a)在调聚催化剂存在下，3,3,3‑三氟丙烯与四氯化碳反应合成得到1,1,1,3‑四氯‑4,4,4‑三氟丁烷，反应温度为30～70℃，反应时间为1～10h；(b)在氟化催化剂的作用下，1,1,1,3‑四氯‑4,4,4‑三氟丁烷与HF经气相氟化合成反式‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯，反应温度为200～300℃，HF与1,1,1,3‑四氯‑4,4,4‑三氟丁烷的摩尔比为5～50:1。调聚催化剂由主催化剂、助催化剂和引发剂组成，其中主催化剂为1价或2价的铜盐，助催化剂为有机胺，引发剂为对羟基苯乙酮或1,1‑偶氮二环己腈；氟化催化剂为负载型催化剂，其组成为Nx/MgF2，其中N为活性组分，选自Al、Cu、Zn或Co中的一种，x为N和MgF2的摩尔比，0.05≤x≤0.15。本发明主要用于合成反式‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯。

公开(公告)号：CN109529906B

公开(公告)日：2021-06-15

申请号：CN201811588779.8

申请日：2018-12-25

申请人： 西安近代化学研究所

发明人： 涂东怀 ,  吕剑 ,  王博 ,  寇联岗 ,  谷玉杰 ,  马辉 ,  白彦波 ,  赵波

IPC分类号： B01J27/24 ,  B01J37/08 ,  C07C41/06 ,  C07C43/12

摘要： 本发明公开了一种合成1,1,2,3,3,3‑六氟丙基甲醚的催化剂及其制备方法。该催化剂由载体和钴‑氮掺杂碳组成，所述的载体为碳粉或Ce‑Al2O3，钴‑氮掺杂碳由酞菁钴在氮气气氛下高温原位热解生成，其中钴元素的质量为催化剂总质量的1％～9％。通过将酞菁钴、载体和助剂置于球磨机中充分球磨，然后在氮气气氛中在400～1000℃的温度下焙烧1～10h制得。该催化剂应用于催化合成1,1,2,3,3,3‑六氟丙基甲醚反应中，具有很高的催化活性和产物选择性，其制备方法简单、环保，催化剂易于分离，可回收使用，具有良好的工业化应用前景。

公开(公告)号：CN108178752B

公开(公告)日：2021-02-23

申请号：CN201711376097.6

申请日：2017-12-19

申请人： 西安近代化学研究所

发明人： 吕剑 ,  马辉 ,  张伟 ,  王博 ,  曾纪珺 ,  赵波 ,  杨志强 ,  秦越 ,  白彦波 ,  李凤仙

IPC分类号： C07D317/36 ,  C07C29/10 ,  C07C31/42

摘要： 本发明公开了一种联产3,3,3‑三氟丙烯碳酸酯与3,3,3‑三氟‑1,2‑丙二醇的制备方法，包括以下步骤：以含水3,3,3‑三氟环氧丙烷为原料，在有机小分子体系的存在下，与二氧化碳进行反应，反应一段时间后，向反应液中加入一定量的水，再在30℃‑60℃下反应4h‑48h，得到3,3,3‑三氟丙烯碳酸酯与3,3,3‑三氟‑1,2‑丙二醇粗品，最后再经分离、精制工艺得到目标产品3,3,3‑三氟丙烯碳酸酯与3,3,3‑三氟‑1,2‑丙二醇。本发明具有条件温和、对环境友好、原子经济性好、反应收率高、产物分布可调控的特点，主要用于联产制备3,3,3‑三氟丙烯碳酸酯与3,3,3‑三氟‑1,2‑丙二醇。

公开(公告)号：CN111558386A

公开(公告)日：2020-08-21

申请号：CN202010281530.3

申请日：2020-04-10

申请人： 西安近代化学研究所

发明人： 贾兆华 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  白彦波 ,  田松 ,  王博 ,  秦越 ,  马辉

IPC分类号： B01J27/138 ,  B01J27/128 ,  B01J37/03 ,  B01J37/08 ,  B01J37/26 ,  C07C17/20 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18 ,  C07C17/35

摘要： 本发明公开一种气相氟化合成氢氟烯烃用氟化铁基催化剂及其制备方法。是为了解决传统工业铬基氟化催化剂存在稳定性差、目标产物选择性低以及铬危害等问题。本发明公开的催化剂组成为M/FeF3，其中基体FeF3具有纳米尺寸、球形结构、比表面积大于120m2/g、400℃内抗烧结性能优越，活性组分M选自Co3+、Ni2+、Zn2+、La3+、Al3+、Ga3+、Mn4+、Cu2+中的一种或几种。本发明所制备的纳米氟化铁基催化剂，有助于物料在催化剂表面吸脱附、改善传质，进而提高反应效率、抑制积碳。

公开(公告)号：CN106883095B

公开(公告)日：2020-02-18

申请号：CN201611237314.9

申请日：2016-12-28

申请人： 西安近代化学研究所 ,  陕西延长石油集团氟硅化工有限公司

发明人： 张伟 ,  刘建国 ,  王伟 ,  焦锋刚 ,  白彦波 ,  李骥 ,  曾纪珺 ,  李立 ,  吕剑 ,  李存玉 ,  孟庆宇 ,  高炜

IPC分类号： C07C17/25 ,  C07C21/18

摘要： 一种生产反式‑1,3,3,3‑四氟丙烯的工艺，采用1,1,1,3,3‑五氟丙烷为原料，通过催化反应、产品分离、原料回收三个步骤一步合成反式‑1,3,3,3‑三氟丙烯。具有催化剂成本低、不引入污染物、能耗低、工艺简单的优点。

公开(公告)号：CN110639497A

公开(公告)日：2020-01-03

申请号：CN201910904313.2

申请日：2019-09-24

申请人： 西安近代化学研究所

发明人： 吕剑 ,  白彦波 ,  毛伟 ,  贾兆华 ,  马辉 ,  田松 ,  王博

IPC分类号： B01J23/10 ,  B01J23/02 ,  B01J35/10 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18

摘要： 本发明公开了一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷制备2,3,3,3-四氟丙烯用催化剂，表示为A-B-C/M，其中M为载体，A为活性组分，B和C为助催化剂；载体为氧化镁、氟化镁、碳酸镁、碱式碳酸镁中的一种或几种组成；活性组分为氟化铯、氯化铯、硝酸铯、氢氧化铯中的一种，以载体质量计，活性组分的含量为1％～15％；助催化剂B为氯化锶、硝酸锶、氯化钡、硝酸钡中的一种，以载体质量计，含量为0.5％～10％；助催化剂C为硝酸钇、硝酸镧、硝酸铈中的一种，以载体质量计，含量为0.1％～5％；采用共浸渍法或分步浸渍法将活性组分A、助催化剂B和C负载到载体M上，经干燥、焙烧，得到所需催化剂。本发明中的催化剂活性高，HFO-1234yf选择性高，制备成本低，具有工业化应用价值。

公开(公告)号：CN106902849B

公开(公告)日：2019-09-27

申请号：CN201710073022.4

申请日：2017-02-10

申请人： 西安近代化学研究所

发明人： 白彦波 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  王伟 ,  马辉 ,  王博 ,  秦越 ,  张伟 ,  亢建平

IPC分类号： B01J27/128 ,  B01J27/138 ,  B01J27/125 ,  B01J35/10 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18

摘要： 本发明公开了一种1,1,1,3,3‑五氟丙烷制备1,3,3,3‑四氟丙烯用催化剂，其组成为MxOy/AlF3,其中载体AlF3为具有α相结构、比表面积大于150m2·g‑1、孔径分布集中在15nm～40nm的活性载体，MxOy为MgO、Fe2O3、Co2O3或CuO中的一种，MxOy和AlF3的摩尔比为1:5～50。该催化剂的制备方法为：以具有大比表面积、介孔结构的活性α相AlF3为载体，采用等量浸渍法负载Mg、Fe、Co或Cu其中任一元素的可溶性盐，经过烘干，高温焙烧制成催化剂。本发明中的催化剂性能优异，制备过程中不需使用昂贵的贵金属化合物，成本低，活性高，280℃反应时，1,1,1,3,3‑五氟丙烷的转化率可达70％以上，催化剂寿命长，可稳定运行360h，且反应过程中不需通入稀释气体，具有工业化应用价值。

公开(公告)号：CN110013853A

公开(公告)日：2019-07-16

申请号：CN201910380027.0

申请日：2019-05-08

申请人： 西安近代化学研究所

发明人： 田松 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  白彦波 ,  贾兆华 ,  王博 ,  秦越 ,  马辉

IPC分类号： B01J23/755 ,  B01J27/138 ,  B01J27/125 ,  B01J23/28 ,  B01J23/883 ,  B01J23/885 ,  B01J23/30 ,  C07C21/18 ,  C07C17/25

摘要： 本发明公开一种一种气相加氢脱氯制备2,3,3,3-四氟丙烯用催化剂。是为了解决传统氟氯烃加氢脱氯催化剂成本高，易失活的难题。本发明公开的催化剂其特征在于所述催化剂由活性组分和载体组成，其中活性组分为金属Ni、Mo、W、Co、Cr、Cu、Ce、La、Mn、Fe中的一种或者多种的组合。本发明中的催化剂性能优异，活性高，稳定性好，且反应温度低，有效降低反应能耗，具有工业化应用价值。

公开(公告)号：CN109999864A

公开(公告)日：2019-07-12

申请号：CN201910380615.4

申请日：2019-05-08

申请人： 西安近代化学研究所

发明人： 田松 ,  吕剑 ,  王博 ,  秦越 ,  马辉 ,  李晨 ,  毛伟 ,  白彦波 ,  贾兆华

IPC分类号： B01J27/185 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18

摘要： 本发明公开一种一种加氢脱氯制备2,3,3,3-四氟丙烯用磷化物催化剂。是为了解决传统氟氯烃加氢脱氯催化剂成本高，易失活的难题。本发明公开的催化剂其特征在于所述催化剂由活性组分和载体组成，其中活性组分为MxPy，MxPy为PdP、Co2P、CoP、FeP中的一种或者多种的组合。本发明中的催化剂性能优异，活性高，稳定性好，且反应温度低，有效降低反应能耗，具有工业化应用价值。

公开(公告)号：CN109529906A

公开(公告)日：2019-03-29

申请号：CN201811588779.8

申请日：2018-12-25

申请人： 西安近代化学研究所

发明人： 涂东怀 ,  吕剑 ,  王博 ,  寇联岗 ,  谷玉杰 ,  马辉 ,  白彦波 ,  赵波

IPC分类号： B01J27/24 ,  B01J37/08 ,  C07C41/06 ,  C07C43/12

摘要： 本发明公开了一种合成1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲醚的催化剂及其制备方法。该催化剂由载体和钴-氮掺杂碳组成，所述的载体为碳粉或Ce-Al2O3，钴-氮掺杂碳由酞菁钴在氮气气氛下高温原位热解生成，其中钴元素的质量为催化剂总质量的1％～9％。通过将酞菁钴、载体和助剂置于球磨机中充分球磨，然后在氮气气氛中在400～1000℃的温度下焙烧1～10h制得。该催化剂应用于催化合成1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲醚反应中，具有很高的催化活性和产物选择性，其制备方法简单、环保，催化剂易于分离，可回收使用，具有良好的工业化应用前景。