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公开(公告)号:CN114456290B
公开(公告)日:2023-07-21
申请号:CN202011140491.1
申请日:2020-10-22
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号: C08F110/06 , C08F210/06 , C08F210/16 , C08F4/649 , C08F4/02
摘要: 本发明提供一种烯烃聚合用催化剂体系和预聚合催化剂组合物。本发明的用于烯烃聚合的催化剂体系包括下述组分或下述组分的反应产物:1)包含镁元素、钛元素、卤素以及内给电子体的固体催化剂组分;2)助催化剂组分,其选自烷基铝化合物;3)外给电子体,其包含式(I)所示化合物。本发明通过在Ziegler‑Natta型聚烯烃催化剂体系中引入酮酯化合物作为外给电子体,可以提高聚合产物的分子量、等规指数,并且减缓催化剂体系活性衰减速率。
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公开(公告)号:CN114426609B
公开(公告)日:2023-05-12
申请号:CN202011105894.2
申请日:2020-10-15
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号: C08F110/06 , C08F4/02 , C08F4/649 , C08F4/646
摘要: 本发明提供一种烯烃聚合用固体催化剂组分,其包括卤化镁、路易斯碱、路易斯酸、助析出剂、表面活性剂、内给电子体在惰性分散介质和有机溶剂中接触所形成的固体物,其中,所述固体物具有多个峰的孔径分布以及不低于50m2/g的比表面积;其中,所述固体物的多个峰的孔径分布情况为在1nm~100nm的孔径范围内至少具有一个峰,同时在5nm~200nm的孔径范围内至少具有另一个峰。采用该固体催化剂组分组分形成的催化剂用于丙烯聚合时,具有较高的聚合活性和较高立构定向能力;特别的是,与已知技术相比,在相同内给电子体情况下,本发明催化剂用于丙烯聚合制备的聚合物具有更宽分子量分布特征。
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公开(公告)号:CN116041585A
公开(公告)日:2023-05-02
申请号:CN202111266445.0
申请日:2021-10-28
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号: C08F10/00 , C08F110/06 , C08F2/02 , C08F210/16 , C08F210/06 , C08F4/02 , C08F4/649 , C08F4/646
摘要: 本发明提供了一种球形卤化镁加合物及其制备方法和应用。本发明公开的球形卤化镁加合物为MgXY‑mR(OH)r‑nE‑q((OH)r‑1RO)4Si。所述球形卤化镁加合物的颗粒形态良好,无异形料,粒子之间无粘连。以本发明的球形卤化镁加合物为载体制备的烯烃聚合催化剂,在用于烯烃(特别是乙烯和丙烯)聚合时,显示出更加优异的氢调敏感性和更强的乙丙共聚合能力。
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公开(公告)号:CN116041580A
公开(公告)日:2023-05-02
申请号:CN202111265127.2
申请日:2021-10-28
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号: C08F10/00 , C08F110/06 , C08F2/02 , C08F210/16 , C08F210/06 , C08F4/02 , C08F4/649 , C08F4/646
摘要: 本发明公开了一种含硅球形烯烃聚合催化剂组分及制备方法和催化剂体系。该含硅球形烯烃聚合催化剂组分含有镁、钛、硅、卤素和内给电子体,所述内给电子体为酯和二醚类化合物中的一种或多种,其中硅元素含量为0.03%‑0.20%。本发明还提供了一种用于烯烃聚合的催化剂体系。根据本发明的催化剂体系在烯烃(特别是乙烯和丙烯)共聚合时,显示出良好的氢调敏感性和优异的烯烃的共聚合能力。另外,该催化剂组分及其催化剂体系催化烯烃所得聚合物粒子的形态很好。
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公开(公告)号:CN110938161A
公开(公告)日:2020-03-31
申请号:CN201811115004.9
申请日:2018-09-25
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号: C08F10/00 , C08F110/06 , C08F210/06 , C08F210/16 , C08F4/649
摘要: 本发明涉及烯烃聚合催化剂领域,具体地,涉及用于烯烃聚合的催化剂体系,用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物,及它们在烯烃聚合反应中的应用。催化剂体系含有:固体催化剂组分,所述固体催化剂组分含有钛化合物、镁化合物和内给电子体;烷基铝化合物;及外给电子体;内给电子体含有式I所示的二醇酯化合物和芳香族羧酸酯化合物,外给电子体含有式II所示的内酯化合物,本发明采用内酯化合物作为外给电子体、以烷基铝作为助催化剂,与二醇酯化合物和芳香族羧酸酯化合物的混合物作为内给电子体的固体催化剂组分配合使用,这种催化剂体系用于烯烃聚合时,不仅催化活性和立构定向性高,且氢调敏感性比较好,共聚乙烯能力提高。
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公开(公告)号:CN105622793B
公开(公告)日:2019-05-31
申请号:CN201410588622.0
申请日:2014-10-28
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要: 本发明公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及包含该催化剂组分的催化剂体系,该催化剂组分所用的卤化镁加合物为MgX1Y‑mR1OH‑n(LB1)‑k(LB2)‑p(LB3),LB1为式II所示的烃氧基苯甲酸酯系化合物,LB2为式III所示的羟基苯甲酸酯系化合物,LB3为R6OH,该卤化镁化合物的X‑射线衍射谱图中,在2θ为5‑15°的范围内,至少存在两条主要的衍射峰,最强衍射峰出现在2θ为8.8°±0.1°处,次强衍射峰出现在2θ为9.0°±0.1°处和/或9.8°±0.1°处。由该催化剂组分形成的催化剂体系在烯烃聚合中显示出高的催化活性和较高的立体定向能力,制备的α‑烯烃聚合物具有较高的等规度。
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公开(公告)号:CN106608929B
公开(公告)日:2019-03-26
申请号:CN201510707572.8
申请日:2015-10-27
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要: 本发明涉及烯烃聚合领域,具体提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和应用,包括:将卤化镁加合物、钛化合物以及二醚类化合物进行接触反应,卤化镁加合物的制备包括:(1)将含水MgX1Y与R1OH和烃氧基苯甲酰系化合物混合,并将得到的混合物加热;或者将无水MgX1Y与R1OH、烃氧基苯甲酰系化合物和水混合,并将得到的混合物加热;得到液态的卤化镁加合物;(2)在惰性液体介质存在下,将液态的卤化镁加合物在压力作用下穿过具有孔的结构单元至液体冷却介质急冷成形并进行干燥。本发明提供了用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法。本发明制备的加合物载体合成的催化剂组分,在用于烯烃聚合时,具有改善的氢调敏感性。
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公开(公告)号:CN105622644B
公开(公告)日:2018-12-28
申请号:CN201410588582.X
申请日:2014-10-28
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要: 本发明公开了一种卤化镁加合物MgX1Y‑mR1OH‑n(LB1)‑k(LB2)‑p(LB3)及其应用,LB1为式II所示的烃氧基苯甲酸酯系化合物,LB2为式III所示的羟基苯甲酸酯系化合物,LB3为R6OH,该卤化镁化合物的X‑射线衍射谱图中,在2θ为5‑15°的范围内,最强衍射峰出现在2θ为8.8°±0.1°处,次强衍射峰出现在2θ为9.0°±0.1°处和/或9.8°±0.1°处,次强衍射峰的强度低于最强衍射峰但至少为最强衍射峰的0.2倍。由该卤化镁加合物形成的催化剂体系在用作烯烃聚合、特别是丙烯聚合的催化剂时,显示出更高的聚合活性,并且具有较好的立体定向能力,所得聚合物也具有良好的形态。
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公开(公告)号:CN105622794B
公开(公告)日:2018-07-20
申请号:CN201410588632.4
申请日:2014-10-28
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要: 本发明公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及包含该催化剂组分的催化剂体系,该催化剂组分包含卤化镁加合物MgX1Y‑mR1OH‑n(LB1)‑k(LB2)‑p(LB3)与钛化合物以及任选的内给电子体化合物的反应产物,其中,LB1为式II所示的烃氧基苯甲酸酯系化合物,LB2为式III所示的羟基苯甲酸酯系化合物,LB3为R6OH。由该催化剂组分形成的催化剂体系在用作烯烃聚合、特别是丙烯聚合的催化剂时,显示出更高的催化活性,能够有效提升装置的生产能力;同时,还具有较高的立体定向能力,制备的α‑烯烃聚合物具有较高的等规度。该催化剂组分所使用的卤化镁加合物的颗粒形态良好,因而所得聚合物也具有良好的形态。
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公开(公告)号:CN104558283B
公开(公告)日:2017-06-30
申请号:CN201310491641.7
申请日:2013-10-18
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要: 本发明涉及一种固体组合物及其制备方法和应用。该固体组合物含有式(1)所示的镁化合物和式(2)所示的环氧烷类化合物,其中,R1为C1‑C12的直链或支链烷基;R2和R3相同或不同,且各自独立地为氢或者C1‑C5的直链或支链烷基,其中烷基上的氢任选地被卤素取代;X为卤素;m为0.1‑1.9,n为0.1‑1.9,且m+n=2;其中,相对于每摩尔式(1)所示的镁化合物,式(2)所示的环氧烷类化合物的含量为0.01‑0.8摩尔。由本发明所述的固体组合物制备的催化剂用于丙烯聚合时,具有较高聚合活性和较高的立体定向能力。
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