公开(公告)号：CN118925723A

公开(公告)日：2024-11-12

申请号：CN202310538767.9

申请日：2023-05-12

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化(北京)化工研究院有限公司

发明人： 任冬梅 ,  廉括 ,  崔宝林 ,  何学勤 ,  霍金丽 ,  李秀聪 ,  孙向华 ,  隗永清

IPC分类号： B01J23/68 ,  B01J37/02 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明属于银催化剂技术领域，公开了一种银催化剂及其制备方法和应用，该制备方法包括如下步骤：配制浸渍液；用浸渍液浸渍载体，然后经沥滤、加热，得到银催化剂；浸渍液包括含银化合物、碱金属助剂、铼助剂和铼的有机共助剂，配制浸渍液的各原料使得制备的银催化剂中，以银催化剂的总重量计，银的含量为15～36wt％；银催化剂中各助剂组分以金属计，银与碱金属的摩尔比为150～800/1，优选为200～650/1；碱金属与铼的摩尔比为0.5～10/1，优选为1.0～8.0/1；铼与铼的有机共助剂金属元素的摩尔比为5～50/1，优选为10～40/1。按照本发明的方法制成的银催化剂活性和选择性较高，特别适用于负荷较高的乙烯环氧化生产环氧乙烷的反应装置。

公开(公告)号：CN107442131A

公开(公告)日：2017-12-08

申请号：CN201610379498.6

申请日：2016-06-01

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 李旻旭 ,  廉括 ,  林强 ,  李金兵 ,  梁汝军 ,  林伟 ,  蒋文贞 ,  王淑娟 ,  孙向华 ,  李秀聪

IPC分类号： B01J23/89 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

CPC分类号： Y02P20/52 ,  B01J23/8986 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明涉及一种银催化剂的制备方法及应用，包括以下步骤：I将多孔氧化铝载体浸渍在含有第一胺类化合物的溶液中，然后将浸渍后的载体浸没在含银化合物的溶液中，在一定温度下进行原位还原反应，固液分离后，将得到的固相样品进行干燥，得到催化剂前驱体；II将所述催化剂前驱体在含有银化合物和第二胺类化合物浸渍液中进行浸渍，然后将浸渍后的催化剂前驱体进行活化，得到所述银催化剂。该方法制成的银催化剂具有更好的活性、选择性和稳定性的优点，且在银含量很低时仍具有一定的催化能力。本发明还提供了所述银催化剂用于乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法。

公开(公告)号：CN103831105A

公开(公告)日：2014-06-04

申请号：CN201210471995.0

申请日：2012-11-20

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 孙欣欣 ,  李金兵 ,  李贤丰 ,  林强 ,  李秀聪 ,  代武军 ,  崔宝林

IPC分类号： B01J23/68 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明涉及用于烯烃环氧化的催化剂及其应用。所述催化剂包括氧化铝载体，载体的表面积为0.5-2m2/g，吸水率为50-80%，孔体积为0.3-0.7ml/g，孔径分布为单峰或者双峰分布，孔径范围为10nm至10μm。所述催化剂总银含量为10-45wt%。催化剂还包括一种或多种碱金属和/或碱土金属或化合物的混合物、一种或多种ⅦB族金属元素或化合物的混合物以及一种或多种ⅥB族金属元素或化合物的混合物。本发明还提供了乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法。本发明通过优化载体孔结构与催化剂负载银量和助剂种类及用量，提供的银催化剂性能更优，这种催化剂有更好的选择性以及催化剂的长期稳定性。

公开(公告)号：CN103721755A

公开(公告)日：2014-04-16

申请号：CN201210387213.5

申请日：2012-10-12

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 林伟 ,  李贤丰 ,  林强 ,  李金兵 ,  蒋军 ,  孙欣欣 ,  高立新 ,  李秀聪

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J23/02 ,  B01J23/66 ,  C07D303/04 ,  C07D301/10

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明提供一种用于乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α-氧化铝载体的表面改性方法，包括：步骤A，将所述多孔α-氧化铝载体进行酸处理后用水洗去酸液；步骤B，干燥上述载体后，将其浸渍于含钡溶液中，更优选的是将其浸渍于含钡和含硼的混合溶液中，取出载体后进行焙烧处理即得改性后的载体。采用本发明所述的载体的表面改性方法对载体进行改性后，其相应银催化剂的反应温度上升速率有所降低，可明显改善银催化剂的活性和稳定性。

公开(公告)号：CN103566981A

公开(公告)日：2014-02-12

申请号：CN201210280827.3

申请日：2012-08-08

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 王辉 ,  林伟 ,  李雪莲 ,  李金兵 ,  陈建设 ,  张志祥 ,  薛茜 ,  李秀聪 ,  何学勤

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J21/04

摘要： 本发明提供一种α-氧化铝载体，其最可几孔径大小为3.00~9.50μm，比表面积为0.15~1.20m2/g。本发明得到的大孔径α-氧化铝载体用于催化反应，特别是乙烯环氧化制备环氧乙烷，能够使催化反应过程中产生的热量及时转移和撤离，有利于催化剂的稳定，确保反应装置平稳运行。本发明还提供一种制备上述α-氧化铝载体的方法，包括如下步骤：步骤A，将三水铝石、假一水氧化铝、含氟化合物和碱土金属盐混合均匀得到固体粉状物，再加入粘结剂和水得到混合物；和步骤B，将步骤A所述混合物进行捏合、成型、干燥和焙烧，即制备得到所述α-氧化铝载体；其中，所述含氟化合物的质量为所述固体粉状物质量的5~15%。

公开(公告)号：CN103418380A

公开(公告)日：2013-12-04

申请号：CN201210151356.6

申请日：2012-05-15

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 李雪莲 ,  王辉 ,  李贤丰 ,  李金兵 ,  代武军 ,  孙欣欣 ,  薛茜 ,  李淑云 ,  李秀聪 ,  何学勤

IPC分类号： B01J23/66 ,  B01J37/02 ,  C07D303/02 ,  C07D301/10

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明提供一种银催化剂的制备方法，包括：步骤A：将乙二胺和乙醇胺溶于水中；步骤B：在搅拌下向其中加入含银化合物，并且在加入含银化合物之前、同时或之后向溶液中滴入添加剂二甲胺和/或二乙胺；步骤C：向上述银胺溶液中加入包含碱金属和碱土金属的助剂，形成浸渍液；步骤D：将氧化铝载体置于上述浸渍液中浸渍；和步骤E：从上述浸渍液中分离出固体，热活化后即得所述银催化剂。本发明中二甲胺和二乙胺的加入有助于提高银催化剂的活性和稳定性。

公开(公告)号：CN106955700B

公开(公告)日：2019-08-20

申请号：CN201610011550.2

申请日：2016-01-08

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 王淑娟 ,  李金兵 ,  李秀聪 ,  孙欣欣 ,  林伟 ,  王辉 ,  李淑云

IPC分类号： B01J23/50 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明公开了一种用于烯烃环氧化的银催化剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：1)提供氧化铝载体；2)用含银化合物和有机胺的混合溶液，并浸渍所述载体；3)将步骤2)中的浸渍后的混合物进行固液分离，得到固体颗粒；4)将步骤3)中固体颗粒进行干燥，所述干燥在包括至少两个阶段的工序中进行，其中第一阶段进行冷冻干燥，第二阶段进行低温干燥；5)将干燥后的固体颗粒进行活化；在所述方法中，不使用含铼的溶液浸渍所述载体。如此制备的银催化剂在用于乙烯氧化制环氧乙烷时表现出改进的活性和选择性。本发明还涉及根据本发明制备的催化剂及其在乙烯氧化生产环氧乙烷中的应用。

公开(公告)号：CN107413342A

公开(公告)日：2017-12-01

申请号：CN201610344387.1

申请日：2016-05-23

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 王辉 ,  魏会娟 ,  蒋军 ,  李金兵 ,  曹淑媛 ,  梁汝军 ,  李秀聪 ,  任冬梅 ,  崔宝林

IPC分类号： B01J23/68 ,  C07D301/10

CPC分类号： Y02P20/52 ,  B01J23/688 ,  C07D301/10

摘要： 本发明涉及一种用于烯烃环氧化生产环氧化合物的银催化剂及其制备方法。该银催化剂中镓元素质量含量为10-5000ppm，银元素质量含量为10％-50％。其制备方法为：用含有机胺、含银化合物、含镓化合物助剂、碱金属化合物助剂、碱土金属化合物助剂、ⅦB族金属化合物助剂及ⅥB族金属化合物助剂溶液浸渍α-氧化铝载体，再经过沥滤、活化，即得到所述银催化剂。本发明还涉及该银催化剂在烯烃环氧化生产环氧化合物反应中的应用，特别是该银催化剂在应用于乙烯环氧化生产环氧乙烷的反应中表现了很好的选择性、活性及稳定性。

公开(公告)号：CN107398304A

公开(公告)日：2017-11-28

申请号：CN201610339672.4

申请日：2016-05-19

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 林伟 ,  蒋军 ,  王辉 ,  李金兵 ,  李秀聪 ,  孙向华 ,  隗永清 ,  段红艳

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J21/04 ,  B01J23/50 ,  B01J23/66

摘要： 本发明涉及一种乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法，通过在载体的制备过程中加入硅化合物、石油焦、锆化合物以及任选的钾化合物制得的α-氧化铝载体具有较高的比表面积和吸水率，并且制得的α-氧化铝载体的晶型呈联锁片状。本发明提供的乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体的制备方法所采用的原料均易于获得，且制备方法步骤简单。本发明提供的乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体和银催化剂具有宽广的应用前景。

公开(公告)号：CN106955744A

公开(公告)日：2017-07-18

申请号：CN201610010169.4

申请日：2016-01-08

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 王辉 ,  李金兵 ,  曹淑媛 ,  汤之强 ,  高立新 ,  薛茜 ,  孙向华 ,  何学勤 ,  李秀聪

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J21/04 ,  B01J23/68 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明涉及一种烯烃环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法，通过在载体的制备过程中加入适宜重量比例的三水铝石和湃铝石制得的α-氧化铝载体具有较高的比表面积和孔体积。本发明还涉及由该α-氧化铝载体制成的银催化剂及其在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用，该银催化剂用于乙烯环氧化生产环氧乙烷中，兼具较高的活性和选择性。