公开(公告)号：CN112552436B

公开(公告)日：2022-08-02

申请号：CN201910909811.6

申请日：2019-09-25

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 王文燕 ,  米普科 ,  马丽 ,  许胜 ,  李瑞 ,  王婷兰 ,  王立娟 ,  邵炉 ,  杨琦 ,  王华 ,  赵瑞达 ,  孙彬彬 ,  董素琴 ,  牛娜 ,  和树立 ,  任鹤 ,  宋磊 ,  杨国兴 ,  邹恩广 ,  张丽洋

IPC分类号： C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/6592

摘要： 本发明公开了一种基于吡咯茂的杂环限制几何构型茂金属催化剂及其制备方法。该制备方法如下：以2‑吡咯甲醛及其衍生物为原料，与茚合成富烯，通过四氢铝锂还原制得配体，再用胺消除法得到高产率的催化剂，该类催化剂能够催化烯烃聚合。以吡咯N杂环替代叔丁胺为给电子体，催化剂分子结构对称，提高烯烃聚合效率。本发明的催化剂合成路线简单，原料易得，成本低，催化剂收率大大提高，在烯烃聚合中具有良好的催化活性。

公开(公告)号：CN108264598B

公开(公告)日：2021-03-30

申请号：CN201611258743.4

申请日：2016-12-30

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 王华 ,  杨勇 ,  张瑞 ,  宋磊 ,  李冬霞 ,  王立娟 ,  高宇新 ,  邢士轩 ,  任鹤 ,  王文燕 ,  王斯晗 ,  姜进宪 ,  杨琦 ,  和树立 ,  孙彬彬 ,  张怀志 ,  马丽 ,  张丽丽

IPC分类号： C08F210/16 ,  C08F210/14 ,  C08F2/34 ,  C08L23/08 ,  C08K5/134 ,  C08K5/526 ,  C08K5/098

摘要： 本发明公开了一种中密度聚乙烯树脂的制备方法，步骤为(1)将乙烯以25～35kg/h，催化剂以2.0～4.0g/h，己烯‑1以2.0kg/h～4.0kg/h的进料量加入到反应器中，控制反应器中氢气与乙烯的摩尔比为0.02～0.05：1，氧气浓度为0～100ppb，在聚合温度为93℃～96℃，聚合压力为2.0～2.5MPa下进行聚合反应；以及(2)将聚合物和复合助剂母料混合造粒，混合质量比为100:2.5～25.0，制得中密度聚乙烯树脂；在聚合过程中，通过对反应温度和氧气浓度协同控制，使得聚合物树脂熔体流动速率为10～14g/10min。该中密度聚乙烯树脂特别适用于防水阻隔制品的加工，尤其是生产土工膜、土工膜布复合材料等，具有优异的耐环境应力开裂性能及力学性能。使用该树脂生产的土工膜制品力学性能优异，各项性能远远超过国标要求。

公开(公告)号：CN112552433A

公开(公告)日：2021-03-26

申请号：CN201910909798.4

申请日：2019-09-25

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 王文燕 ,  米普科 ,  马丽 ,  许胜 ,  王立娟 ,  任鹤 ,  王婷兰 ,  孙彬彬 ,  董素琴 ,  牛娜 ,  邵炉 ,  杨琦 ,  和树立 ,  李瑞 ,  赵瑞达 ,  邹恩广 ,  王华 ,  宋磊 ,  杨国兴 ,  张丽洋

IPC分类号： C08F10/00 ,  C08F210/16 ,  C08F210/14 ,  C08F110/02 ,  C08F4/6592 ,  C07F17/00

摘要： 本发明公开了一种限制几何构型茂金属催化剂及其制备方法与应用，该制备方法如下：以2‑吡咯甲醛或其复杂衍生物为原料，与茚合成富烯，通过四氢铝锂还原制得配体，再用胺消除法得到高产率的以钛为活性中心催化剂，该类催化剂能够催化烯烃均聚与共聚。以吡咯N杂环替代叔丁胺为给电子体，催化剂分子结构对称，提高了聚合物中α‑烯烃的插入率。本发明的催化剂合成路线简单，原料易得，成本低，催化剂收率会大大提高，并具有良好的烯烃聚合催化活性。

公开(公告)号：CN108164750B

公开(公告)日：2020-01-07

申请号：CN201611114276.8

申请日：2016-12-07

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 宋磊 ,  王华 ,  王俊 ,  李翠勤 ,  张瑞 ,  杨勇 ,  施伟光 ,  任鹤 ,  高宇新 ,  张志秋 ,  王玉如 ,  王斯晗 ,  王嘉明 ,  郭常辉 ,  宫向英 ,  姜进宪 ,  马丽 ,  杨琦 ,  王文燕 ,  孙彬彬 ,  和树立 ,  李冬霞 ,  张怀志 ,  梁利伟 ,  田炳权 ,  李波

IPC分类号： C08K5/20 ,  C08K5/00 ,  C08L23/06

摘要： 本发明公开了一种受阻胺类抗氧剂及聚乙烯材料，该受阻胺类抗氧剂包括如下结构(Ⅰ)：其中R1为烷基，R2和R3选自氢或如下通式(Ⅱ)，且R2和R3中至少一者选自如下通式(Ⅱ)：其中，R4为链状烃基，R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15独立地选自氢或烷基。本发明的受阻胺类抗氧剂与聚合物的相容性好，抗迁移、抗溶剂抽提性能好，可以应用于多种高分子材料的防老化；而且该受阻胺类抗氧剂颜色较浅，不易着色。

公开(公告)号：CN108203475A

公开(公告)日：2018-06-26

申请号：CN201611187455.4

申请日：2016-12-20

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张瑞 ,  王文燕 ,  王立娟 ,  杨国兴 ,  王华 ,  赵兴龙 ,  杨琦 ,  任鹤 ,  和树立 ,  孙彬彬 ,  李冬霞 ,  姜进宪 ,  王斯晗 ,  高宇新 ,  宋磊

IPC分类号： C08F4/02 ,  C08F4/22 ,  C08F110/02 ,  C08F10/02 ,  C08F210/02

摘要： 本发明涉及一种无机载体的改性方法，该无机载体采用有机钼进行改性，所述改性包括以下步骤：将所述无机载体浸入含有有机钼的有机溶液中，浸渍时间为1‑12h，浸渍温度为25‑100℃，然后在100‑300℃氮气氛围中干燥5‑20h；将干燥后的无机载体置于强酸溶液中，浸渍时间2‑10小时，然后在100‑300℃氮气氛围中干燥5‑20h；其中，Mo金属的含量为所述无机载体总重量的0.01wt％～5wt％。本发明还涉及一种铬系聚乙烯催化剂。由于钼原子上的负电荷能够提高铬原子的电子云密度，使Cr(Ⅵ)还原速度加快，缩短了铬系催化剂的诱导时间同时提高了Cr(Ⅵ)的共聚性能。

公开(公告)号：CN112552436A

公开(公告)日：2021-03-26

申请号：CN201910909811.6

申请日：2019-09-25

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 王文燕 ,  米普科 ,  马丽 ,  许胜 ,  李瑞 ,  王婷兰 ,  王立娟 ,  邵炉 ,  杨琦 ,  王华 ,  赵瑞达 ,  孙彬彬 ,  董素琴 ,  牛娜 ,  和树立 ,  任鹤 ,  宋磊 ,  杨国兴 ,  邹恩广 ,  张丽洋

IPC分类号： C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/6592

摘要： 本发明公开了一种基于吡咯茂的杂环限制几何构型茂金属催化剂及其制备方法。该制备方法如下：以2‑吡咯甲醛及其衍生物为原料，与茚合成富烯，通过四氢铝锂还原制得配体，再用胺消除法得到高产率的催化剂，该类催化剂能够催化烯烃聚合。以吡咯N杂环替代叔丁胺为给电子体，催化剂分子结构对称，提高烯烃聚合效率。本发明的催化剂合成路线简单，原料易得，成本低，催化剂收率大大提高，在烯烃聚合中具有良好的催化活性。

公开(公告)号：CN112552434A

公开(公告)日：2021-03-26

申请号：CN201910910248.4

申请日：2019-09-25

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 王立娟 ,  张瑞 ,  任鹤 ,  王文燕 ,  孙彬彬 ,  杨琦 ,  和树立 ,  王华 ,  牛娜 ,  李冬霞 ,  宋磊 ,  杨国兴 ,  邹恩广 ,  张丽洋

IPC分类号： C08F10/00 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F210/14 ,  C08F4/02 ,  C08F4/69 ,  C08F4/685 ,  C08F4/6592 ,  C07F17/00 ,  C07F7/28 ,  C07F7/00

摘要： 本发明公开了一种多中心负载型催化剂及其制备方法与应用，该多中心负载型催化剂包括载体和活性组分，活性组分为钒的氧化物、含铬有机化合物和吡咯茂杂环化合物，钒的氧化物、含铬有机化合物和吡咯茂杂环化合物负载于所述载体上；含铬有机化合物包括如下结构：Cr‑R，其中，R为取代或非取代的环戊二烯基、茚基或芴基；吡咯茂杂环化合物具有如下式Ⅰ结构：其中，R1、R2和R3分别独立选自H、CH3‑、饱和的或含有双键的直链或支链C2‑C10烃基中的一种；R4为直链或支链的C1‑C5烷基；M为Ti或Zr。本发明催化剂共聚性能优异，能够用于生产乙烯均聚物和乙烯/α‑烯烃共聚物。

公开(公告)号：CN108546352A

公开(公告)日：2018-09-18

申请号：CN201810113944.8

申请日：2018-02-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 马丽 ,  王文燕 ,  王立娟 ,  任鹤 ,  李冬霞 ,  孙彬彬 ,  杨琦 ,  和树立 ,  张瑞 ,  王华 ,  宋磊 ,  高宇新 ,  姜进宪 ,  张德英 ,  王世华 ,  李瑞

IPC分类号： C08L23/06 ,  C08K9/10 ,  C08K3/22 ,  C08K3/30 ,  C08K3/16 ,  C08K3/36

摘要： 本发明涉及一种旋转模塑聚乙烯组合物，该组合物由中密度聚乙烯和添加剂组成，该添加剂为表面修饰干燥剂、抗氧剂、脱模剂和光吸收剂复配而成，表面修饰干燥剂通过包覆聚乙烯，形成乙烯均聚物包覆膜提高无机填料的相容性。表面修饰干燥剂的加入能够解决制品表面的气孔问题，提高产品加工性能，使产品满足旋转模塑制品要求。

公开(公告)号：CN108264598A

公开(公告)日：2018-07-10

申请号：CN201611258743.4

申请日：2016-12-30

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 王华 ,  杨勇 ,  张瑞 ,  宋磊 ,  李冬霞 ,  王立娟 ,  高宇新 ,  邢士轩 ,  任鹤 ,  王文燕 ,  王斯晗 ,  姜进宪 ,  杨琦 ,  和树立 ,  孙彬彬 ,  张怀志 ,  马丽 ,  张丽丽

IPC分类号： C08F210/16 ,  C08F210/14 ,  C08F2/34 ,  C08L23/08 ,  C08K5/134 ,  C08K5/526 ,  C08K5/098

摘要： 本发明公开了一种中密度聚乙烯树脂的制备方法，步骤为(1)将乙烯以25～35kg/h，催化剂以2.0～4.0g/h，己烯-1以2.0kg/h～4.0kg/h的进料量加入到反应器中，控制反应器中氢气与乙烯的摩尔比为0.02～0.05：1，氧气浓度为0～100ppb，在聚合温度为93℃～96℃，聚合压力为2.0～2.5MPa下进行聚合反应；以及(2)将聚合物和复合助剂母料混合造粒，混合质量比为100:2.5～25.0，制得中密度聚乙烯树脂；在聚合过程中，通过对反应温度和氧气浓度协同控制，使得聚合物树脂熔体流动速率为10～14g/10min。该中密度聚乙烯树脂特别适用于防水阻隔制品的加工，尤其是生产土工膜、土工膜布复合材料等，具有优异的耐环境应力开裂性能及力学性能。使用该树脂生产的土工膜制品力学性能优异，各项性能远远超过国标要求。

公开(公告)号：CN108203478A

公开(公告)日：2018-06-26

申请号：CN201611187158.X

申请日：2016-12-20

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张瑞 ,  王文燕 ,  任鹤 ,  宋磊 ,  高宇新 ,  王华 ,  孙彬彬 ,  姜进宪 ,  王斯晗 ,  杨琦 ,  和树立 ,  王立娟 ,  李冬霞 ,  杨国兴 ,  赵兴龙

IPC分类号： C08F10/02 ,  C08F4/69 ,  C08F4/02 ,  C08F210/16

摘要： 本发明涉及一种负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，包括以下步骤：将改性的复合无机载体浸入含第一无机铬源和第二无机铬源的水溶液中浸渍，然后干燥，焙烧；继续浸渍到含有有机钼源的有机溶液中，然后干燥；所述第一无机铬源、第二无机铬源和有机钼源均为活性组分，所述活性组分中Cr、Mo金属的总负载量为所述催化剂总重量的0.01wt％～20wt％；Cr、Mo的摩尔比为0.01:0.99～0.99:0.01；有机铬源与无机铬源中Cr的摩尔比为1:9～9:1。采用本发明制备的催化剂，具有活性中心负载量高，催化剂共聚性能好的特点，能提高聚乙烯聚合单体含量和共聚单体分布均匀性。