公开(公告)号：CN113060743B

公开(公告)日：2023-05-26

申请号：CN202010004596.8

申请日：2020-01-02

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 刘宏海 ,  刘洪涛 ,  赵晓争 ,  米晓彤 ,  高雄厚 ,  徐春艳 ,  刘超伟 ,  赵北鲲 ,  胡清勋 ,  王久江 ,  张莉 ,  赵红娟 ,  熊晓云 ,  张爱萍 ,  段宏昌 ,  曹庚振

IPC分类号： C01B39/04 ,  C01B37/00

摘要： 本发明涉及一种微‑介孔分子筛的合成方法，该合成方法包括以下步骤：(1)将无机硅源溶于水中，添加Na2S2O8至体系呈中性，得到溶液A；(2)将由嵌段共聚物和离子型表面活性剂以12.3‑3.75:1的质量比组成的复合模板剂溶于水中，加入铝源搅拌得到溶液B；(3)所述溶液A和所述溶液B混合均匀进行老化，形成均匀凝胶后进行晶化，然后经过过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得该微介‑孔分子筛。

公开(公告)号：CN113086990A

公开(公告)日：2021-07-09

申请号：CN201911344047.9

申请日：2019-12-23

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 刘宏海 ,  刘洪涛 ,  赵晓争 ,  米晓彤 ,  高雄厚 ,  徐春艳 ,  刘超伟 ,  赵北鲲 ,  胡清勋 ,  王久江 ,  张莉 ,  赵红娟 ,  熊晓云 ,  张爱萍 ,  段宏昌 ,  曹庚振

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明涉及一种介孔分子筛的制备方法，包括以下步骤：(1)Y型分子筛前驱体的制备：以硅源、铝源和氢氧化钠为原料，以去离子水为溶剂制得Y型分子筛前驱体溶液，然后老化得到分子筛前驱体，其中各组分的摩尔比为：(1‑500)Na2O:Al2O3:(1‑850)SiO2:(10‑800)H2O；(2)晶种的制备：取三嵌段共聚物P123和十二烷基硫酸钠SDS溶解到去离子水中，然后加入Y型分子筛前驱体，经搅拌组装得到组装产物，然后晶化，经过滤、洗涤和干燥得到高规整度的晶种；(3)无模板剂合成介孔分子筛：将晶种加入到Y型分子筛前驱体中，搅拌，然后晶化，经过滤、洗涤、干燥和煅烧得到高规整度的介孔分子筛。

公开(公告)号：CN104891522B

公开(公告)日：2018-09-25

申请号：CN201410083041.1

申请日：2014-03-07

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 高雄厚 ,  刘洪涛 ,  胡清勋 ,  赵晓争 ,  刘宏海 ,  曹立 ,  刘超伟 ,  徐春艳 ,  熊晓云 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  张莉 ,  王久江 ,  段宏昌 ,  田爱珍 ,  曹庚振 ,  王林 ,  侯凯军 ,  高永福

IPC分类号： C01B39/24 ,  B01J29/08

摘要： 本发明提供了一种介孔分子筛的低成本合成方法。该方法首先合成微孔分子筛前驱体，前驱体的组成为(1～500)Na2O：Al2O3：(1～850)SiO2：(10～800)H2O；采用嵌段共聚物为模板剂，在酸性条件与微－介孔分子筛晶种形成的协同作用对前驱体进行组装得到介孔分子筛，晶化后洗涤过滤并焙烧得到最终产物，这一过程中可以在低模板剂体系中合成介孔分子筛，进而大幅提高分子筛的收率。本发明将微‑介孔晶种用于介孔分子筛的合成，结合了分子筛前驱体组装和晶种两种方法，能够得到高稳定性的介孔分子筛，介孔分子筛的收率较高；同时，由于分子筛前驱体和晶种的加入大幅降低了模板剂的用量，也降低了成本。

公开(公告)号：CN106809856A

公开(公告)日：2017-06-09

申请号：CN201510864609.8

申请日：2015-12-01

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 高雄厚 ,  刘洪涛 ,  刘宏海 ,  赵晓争 ,  胡清勋 ,  王久江 ,  刘超伟 ,  金君素 ,  徐春艳 ,  孟庆亭 ,  王宝杰 ,  张莉 ,  赵红娟 ,  熊晓云

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种重油催化裂化催化剂及制备方法。该方法包括以下步骤：混合硅源、铝源、碱源和水，并老化，形成Y型分子筛导向剂，以SiO2、Al2O3、Na2O、H2O计，该硅源、铝源、碱源和水的摩尔比为(1-100)：(1.0-2.0)：(1-100)：(200-400)；混合硅源、该Y型分子筛导向剂、水和模板剂，加入碱源溶液、铝源溶液，形成硅铝酸盐凝胶；晶化，并去除其中的模板剂，得到介孔Y型分子筛；将该介孔Y型分子筛与稀土元素的酸溶液混合，干燥、焙烧得到改性的介孔Y型分子筛；混合USY型分子筛、粘土、粘结剂和该改性的介孔Y型分子筛，干燥、研磨，筛取80-200目的颗粒，得到重油催化裂化催化剂。

公开(公告)号：CN104891525A

公开(公告)日：2015-09-09

申请号：CN201410083420.0

申请日：2014-03-07

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 刘洪涛 ,  赵晓争 ,  刘超伟 ,  胡清勋 ,  高雄厚 ,  曹立 ,  刘宏海 ,  徐春艳 ,  赵红娟 ,  张莉 ,  王宝杰 ,  熊晓云 ,  王久江 ,  田爱珍 ,  高永福 ,  王林 ,  侯凯军 ,  曹庚振

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种强酸性高稳定性介孔分子筛的制备方法。该制备方法首先合成Y型分子筛前驱体，然后采用晶种法在酸性条件下组装Y型分子筛前驱体得到第一步晶化产物，最后调节第一步晶化产物的pH值，进行第二步晶化后即得到产物。本发明还提供了一种强酸性高稳定性介孔分子筛，其是由上述制备方法制得的，该介孔分子筛显示出极好的水热稳定性及酸性，比表面积在400-1000m2/g，经过800℃，100%水蒸气水热处理8h后，比表面积保留率46%以上，且六方结构依然明显，孔道的长程有序性保存较好。本发明所提供的制备方法制得的分子筛是一种水热稳定性强、强酸性而且成本低廉的分子筛，其作为催化剂的组分具有较好的重油的催化裂化性能。

公开(公告)号：CN104891524A

公开(公告)日：2015-09-09

申请号：CN201410083419.8

申请日：2014-03-07

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 高雄厚 ,  刘洪涛 ,  赵晓争 ,  胡清勋 ,  刘宏海 ,  曹立 ,  刘超伟 ,  徐春艳 ,  赵红娟 ,  张莉 ,  熊晓云 ,  王宝杰 ,  王久江 ,  高永福 ,  潘志爽 ,  田爱珍 ,  王林 ,  曹庚振 ,  侯凯军

IPC分类号： C01B39/24 ,  B01J29/08

摘要： 本发明提供了一种含稀土杂原子高稳定性介孔分子筛的制备方法。该方法首先合成Y型分子筛前驱体，该Y型分子筛前驱体的摩尔配比为(1-500)Na2O：Al2O3：(1-850)SiO2：(10-800)H2O；然后与稀土盐溶液混合，采用晶种为模板剂，在酸性条件下组装Y型分子筛前驱体得到第一步晶化产物；最后调节体系的pH值至中性后进行第二步晶化，即制得含稀土杂原子高稳定性介孔分子筛。利用本发明的制备方法制备的含稀土杂原子高稳定性介孔分子筛，显示出极好的水热稳定性，比表面积在400-1000m2/g，经过800℃，100%水蒸气水热处理8h后，比表面积保留率为55%，且六方结构依然明显，孔道的长程有序性保持较好。

公开(公告)号：CN102745708B

公开(公告)日：2014-04-02

申请号：CN201110101174.3

申请日：2011-04-22

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 刘洪涛 ,  刘宏海 ,  高雄厚 ,  石永刚 ,  王坤 ,  赵红娟 ,  张莉 ,  王宝杰 ,  赵晓争 ,  熊晓云 ,  胡清勋

IPC分类号： C01B39/04

摘要： 一种介-微孔分子筛的合成方法，首先合成微孔分子筛前驱体溶液，前驱体的组成为(1～500)Na2O∶Al2O3∶(1～850)SiO2∶(10～800)H2O；采用嵌段共聚物为主模板剂，将含有三甲氧基硅烷的改性剂对聚合物进行改性，改性后的聚合物作为助模板剂，以双重模板剂对微孔分子筛的前驱体溶液进行组装制得介-微孔分子筛。利用本发明制备的介-微孔分子筛，显示出极好的水热稳定性及可以调变的孔道结构，比表面积在800～1000m2/g，经过800℃，100％水蒸气水热处理8h后，比表面积的保留率可达39％以上，且六方结构依然明显，孔道的长程有序性保存较好。以这种分子筛制备的催化剂对重油的催化裂化显示出良好的催化性能。

公开(公告)号：CN102744094A

公开(公告)日：2012-10-24

申请号：CN201110102929.1

申请日：2011-04-22

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 刘洪涛 ,  刘宏海 ,  胡清勋 ,  石永刚 ,  王坤 ,  赵红娟 ,  张莉 ,  王宝杰 ,  赵晓争 ,  熊晓云 ,  高雄厚

IPC分类号： B01J29/08 ,  B01J29/70 ,  C10G11/05

摘要： 一种分子筛的磷和稀土复合改性方法，首先利用分子筛表面的铝源，原位合成碳酸根柱撑的Zn(Mg)/Al/La(Ce)三元水滑石，采用离子交换的方法制得磷酸二氢根柱撑的水滑石，通过程序升温煅烧方法，使P2O5、La2O3或Ce2O3高度分散于分子筛的表面和孔道之中，从而提高分子筛的酸性。采用本发明的方法，通过水滑石前驱体方法改性的分子筛，不仅实现了活性组分的高度分散，大大改善了分子筛的酸性和稳定性，为重油催化裂化催化剂的制备提供了一种具有实际应用价值的材料。

公开(公告)号：CN102744092A

公开(公告)日：2012-10-24

申请号：CN201110101292.4

申请日：2011-04-22

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 刘洪涛 ,  刘宏海 ,  赵红娟 ,  石永刚 ,  王坤 ,  高雄厚 ,  张莉 ,  王宝杰 ,  赵晓争 ,  熊晓云 ,  胡清勋

IPC分类号： B01J29/08 ,  B01J29/70 ,  C10G11/05

摘要： 一种磷和稀土改性的分子筛，含Zn或Mg 15～30wt％，含P 0.1～10wt％，La和/或Ce 0.1～10wt％，首先利用分子筛表面的铝源，原位合成碳酸根柱撑的Zn(Mg)/Al/La(Ce)三元水滑石，采用离子交换的方法制得磷酸二氢根柱撑的水滑石，通过程序升温煅烧方法，使P2O5、La2O3或Ce2O3高度分散于分子筛的表面和孔道之中，从而提高分子筛的酸性。采用本发明的水滑石前驱体方法改性的分子筛，不仅实现了活性组分的高度分散，大大改善了分子筛的酸性和稳定性，为重油催化裂化催化剂的制备提供了一种具有实际应用价值的材料。

公开(公告)号：CN118005038A

公开(公告)日：2024-05-10

申请号：CN202211390523.2

申请日：2022-11-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

发明人： 刘洪涛 ,  刘宏海 ,  胡清勋 ,  曹庚振 ,  姜燕 ,  张莉 ,  赵红娟 ,  熊晓云 ,  王久江 ,  柳黄飞

IPC分类号： C01B39/38

摘要： 本发明提供了一种高岭土微球原位晶化合成的高硅ZSM‑5分子筛及其制备方法。该制备方法包括：将高岭土、粘结剂、晶种和水混合，经成型得到高岭土微球，再经焙烧，得到活化的高岭土微球，至少将活化的高岭土微球、硅源、过渡金属离子和羟基自由基引发剂混合，经晶化后，再经干燥、焙烧，得到所述的高硅ZSM‑5分子筛。本发明提供的高岭土微球原位晶化合成的高硅ZSM‑5分子筛是由该方法制备得到的。本发明采用高岭土为原料，在过渡金属离子与羟基自由基引发剂的协同作用下，在不使用有机模板剂的情况下，原位晶化得到了高硅ZSM‑5分子筛。