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公开(公告)号:CN118005039A
公开(公告)日:2024-05-10
申请号:CN202211408779.1
申请日:2022-11-10
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
IPC: C01B39/38
Abstract: 本发明公开了一种超低硅铝比ZSM‑5分子筛的制备方法,该方法包括以下步骤:将铝源、硅源、碱源和水混合均匀,得到混合溶胶;其中,所述混合溶胶中各组分的摩尔配比为Al2O3:SiO2:M2O:H2O=1:15~20:4~12:800~2000;将步以上步骤得到的混合溶胶置于密闭反应釜中进行水热晶化,产物经冷却、分离、洗涤、干燥、焙烧,得到所述ZSM‑5分子筛;其中,所述水热晶化包括预晶化和二次晶化。本发明不使用有机模板剂,也不需要额外添加晶种或是结构导向剂,且使用更低的硅铝比,通过控制预晶化的时间和温度,来控制具有结构导向作用的初级结构单元尺寸大小,进而控制ZSM‑5产物的晶粒尺寸。
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公开(公告)号:CN118005040A
公开(公告)日:2024-05-10
申请号:CN202211409090.0
申请日:2022-11-10
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明公开了一种多级孔ZSM‑5分子筛的制备方法,该制备方法包括:在去离子水、碱源和铝源的混合溶液中按顺序加入模板剂、晶种、R晶化调节剂、逐滴滴加硅源,搅拌均匀得到混合溶胶;其中,所述晶种为晶粒尺寸为50~500nm的纳米ZSM‑5分子筛,所述晶种的质量和SiO2的质量比为0.05~1.0:1;所述混合溶胶中各组分的摩尔比为SiO2:Al2O3:模板剂:M2O:H2O:R晶化调节剂=1:0.001~0.04:0.01~0.1:0.05~0.3:15~60:0.01~1;将上述步骤得到的混合溶胶在120~200℃进行水热晶化30~80h,产物经冷却、分离、洗涤、干燥、焙烧,得到所述多级孔ZSM‑5分子筛。通过本发明的制备方法得到的多级孔ZSM‑5分子筛颗粒尺寸小,颗粒之间存在大量的连通的晶间介孔结构。
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公开(公告)号:CN119735214A
公开(公告)日:2025-04-01
申请号:CN202311264350.4
申请日:2023-09-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C01B33/32 , C01G53/05 , C01F7/04 , C01G31/02 , C22B7/00 , C22B59/00 , C22B34/22 , C22B21/00 , C22B23/00 , C07C51/41 , C07C51/47 , C07C55/07
Abstract: 本发明提供了一种从废催化裂化/催化裂解催化剂中回收硅和金属的方法。该方法包括:废催化裂化/催化裂解催化剂使用HCl浓度为1‑3mol/L的盐酸在60‑120℃下进行盐酸酸浸处理,经固液分离得到浸取液和疏松微球;利用浸取液进行金属回收;疏松微球与HF的质量浓度为5‑47%的氢氟酸溶液反应,产生的气体通入氢氧化钠的质量浓度为5‑40%的氢氧化钠溶液中,得到的产物除去固相得到液体硅酸钠。本发明提供的方法,通过特定的盐酸、氢氟酸、氢氧化钠处理配合实现了高效、高纯回收硅;同时特定盐酸处理能够将Ni、V、稀土、Al组分完全或近乎完全的浸出至浸出液中,为Ni、V、稀土、Al组分的高效回收奠定基础。
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公开(公告)号:CN118268048A
公开(公告)日:2024-07-02
申请号:CN202211723991.7
申请日:2022-12-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种抗钠污染分子筛的制备方法,其特征在于,用含磷阴离子的前驱体溶液浸渍分子筛,烘干后得到磷改性分子筛,用含金属阳离子的前驱体溶液和碱性有机铵盐溶液对所述磷改性分子筛进行浸渍,然后烘干、焙烧,得到抗钠污染分子筛。本发明所述方法在分子筛中引入金属阳离子与分子筛表面的酸性中心相互作用,进而稳定酸性中心,同时其自身作为一种牺牲剂,在高苛刻度交换下,会少量流失(污染前后降低0.1‑0.2wt%的负载量),以保护分子筛表面的酸性中心避免Na污染,同时本方法可以分散金属的同时引入少量模板剂起到对表面阻碍负载的同时,实现金属最大化在孔道内分散,与P相结合,实现孔道内酸性中心最大化的抗污染能力。
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公开(公告)号:CN118253335A
公开(公告)日:2024-06-28
申请号:CN202211689361.2
申请日:2022-12-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: B01J29/44 , C01B39/38 , B01J29/40 , B01J37/02 , B01J37/10 , C07C4/06 , C07C11/04 , C07C11/06 , C07C11/08
Abstract: 本发明提供了一种复合改性ZSM‑5分子筛的制备方法,包括如下步骤:步骤1,将分子筛和含磷水溶液混合,在研磨下进行浸渍,研磨转速为300~600r/min;步骤2,将步骤1得到的混合物转移至密闭容器中,控制混合物温度为100~180℃,压力为0.1~1.0Mpa,在搅拌下进行浸渍;步骤3,将步骤2得到的混合物干燥、焙烧,得到磷改性分子筛;步骤4,将磷改性分子筛与含金属化合物水溶液混合,浸渍,干燥、焙烧,得到磷和金属复合改性分子筛。本发明分子筛与含磷水溶液和含金属化合物水溶液经过两次不同浸渍,可以促进磷物种和金属物种在分子筛上的分散程度。本发明制备的磷和金属复合改性分子筛具有反应活性高和低碳烯烃收率高的优异催化性能。
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公开(公告)号:CN119591122A
公开(公告)日:2025-03-11
申请号:CN202311160080.2
申请日:2023-09-08
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明提供了一种高硅铝比Y型分子筛及其制备方法。该制备方法包括:将骨架中含金属元素Mn的NaY型分子筛与气相SiCl4按质量比为0.1‑20:1进行200‑600℃下的同晶取代反应,后经焙烧得到高硅铝比Y型分子筛。本发明提供的技术方案通过骨架中含金属元素Mn的NaY型分子筛与气相SiCl4进行同晶取代后焙烧实现了Y型分子筛的骨架硅铝比的大幅度提升,且其制备得到的Y型分子筛还兼具较高的结晶度。
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公开(公告)号:CN119588410A
公开(公告)日:2025-03-11
申请号:CN202311159742.4
申请日:2023-09-08
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明提供了一种催化裂解催化剂及其制备方法与应用。该制备方法包括:将MnO2与Al2O3的摩尔比为0.01‑10.0的骨架中含金属元素Mn的NaY型分子筛与气相SiCl4按质量比为0.1‑20:1进行200‑600℃同晶取代反应,后经焙烧得到骨架中含金属元素Mn的高硅铝比Y型分子筛;进而利用该Y型分子筛与ZSM‑5分子筛、天然粘土、无机氧化物粘结剂配合制备催化裂解催化剂;以制备催化裂解催化剂使用的各原料组分的总干基重量为100%计,Y型分子筛占15‑35%、ZSM‑5分子筛占0‑20%、天然粘土占40‑50%、无机氧化物粘结剂以无机氧化物计占10‑45%。
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公开(公告)号:CN116408135A
公开(公告)日:2023-07-11
申请号:CN202111646232.0
申请日:2021-12-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明提供一种改性ZSM‑5分子筛及其制备方法和应用,该制备方法包括:采用含有镁的磷酸盐类、无机酸、水的浸渍液对ZSM‑5分子筛进行浸渍,得到浸渍产物;将得到的浸渍产物依次进行烘干和焙烧处理,得到改性ZSM‑5分子筛,采用上述制备方法能够实现一步合成改性分子筛,且得到的改性分子筛具有高催化活性和水热稳定性,且在用于催化裂解制备低碳烯烃时,能够提高低碳烯烃的收率。
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公开(公告)号:CN119955538A
公开(公告)日:2025-05-09
申请号:CN202311490844.4
申请日:2023-11-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C10G11/18
Abstract: 本发明提供一种轻烃催化裂解装置及工艺,轻烃催化裂解装置包括液体进料提升管、轻烃扩径反应器、反应物提升管及轻烃沉降器;液体进料提升管的一端穿入轻烃扩径反应器底部的壳体进入轻烃扩径反应器,液体进料提升管和轻烃扩径反应器的壳体形成的环形空间的内下部从下而上依次设置有气体轻烃进料分布器、气体分布板及催化剂密相床段,轻烃扩径反应器的内上部设置有整流构件;轻烃扩径反应器的顶部与反应物提升管的底部连通,反应物提升管的顶部穿入轻烃沉降器底部的壳体而进入其中并与轻烃沉降器内的分离设备连通,分离设备的气体出口连接有油气出口管线;液体进料提升管从下到上包括依次连通的催化剂预提升段、液体轻烃进料及反应段和出口调整段。
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公开(公告)号:CN118289776A
公开(公告)日:2024-07-05
申请号:CN202211718737.8
申请日:2022-12-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明提供一种纳米花状HZSM‑5分子筛及其制备方法和应用,该纳米花状HZSM‑5分子筛是由纳米棒状颗粒组装形成的聚集体,且所述纳米花状HZSM‑5分子筛含有介孔,其中,所述纳米棒状颗粒的截面直径为5~40nm。该纳米花状HZSM‑5分子筛具有催化活性高、低碳烯烃选择性高、使用寿命长等优点。
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