公开(公告)号：CN112824423B

公开(公告)日：2023-01-13

申请号：CN201911147191.3

申请日：2019-11-21

申请人： 中国科学院大连化学物理研究所(CN)

发明人： 胡向平 ,  阿巴斯·查希尔

IPC分类号： C07F17/02 ,  C07B53/00 ,  B01J31/24 ,  C07C67/283 ,  C07C69/157 ,  C07C67/303 ,  C07C69/34 ,  C07C231/12 ,  C07C233/05 ,  C07C233/47

摘要： 一种手性二茂铁膦‑吲哚氨基膦配体及制备方法，将手性二茂铁膦‑吲哚中间体溶于乙醚中，在室温下按摩尔比手性二茂铁膦‑吲哚中间体:n‑BuLi＝1:0.5‑1滴加n‑BuLi的己烷溶液，然后在室温下按摩尔比手性二茂铁膦‑吲哚中间体:ClPPh2＝1:0.5‑1滴加ClPPh2的乙醚溶液，减压浓缩，柱层析分离得到目标手性二茂铁膦‑吲哚氨基膦配体。本发明的配体与Rh金属前体形成的催化剂对C＝C双键的不对称氢化反应具有催化剂活性高的优点，TON可以高达10,000，且对映选择性可高达96％ee。

公开(公告)号：CN112824422B

公开(公告)日：2023-01-13

申请号：CN201911147185.8

申请日：2019-11-21

申请人： 中国科学院大连化学物理研究所(CN)

发明人： 胡向平 ,  阿巴斯·查希尔

IPC分类号： C07F17/02 ,  B01J31/24 ,  C07C231/02 ,  C07C233/88 ,  C07C231/12 ,  C07C235/78 ,  C07D215/18 ,  C07C209/26 ,  C07C211/27 ,  C07C67/30 ,  C07C69/732 ,  C07C29/145 ,  C07C33/22 ,  C07C67/283 ,  C07C69/157 ,  C07C221/00 ,  C07C225/22

摘要： 本发明涉及一种手性二茂铁‑吲哚双膦配体及其制备方法和其应用。具体制备方法如下：将吲哚类化合物与手性二茂铁膦醋酸酯化合物(PPFOAc)按摩尔比1:0.5‑2溶于甲苯中，反应液于80‑110℃搅拌反应3‑24小时，得到手性二茂铁膦‑吲哚中间体。手性二茂铁膦‑吲哚中间体溶于乙醚中，在室温下按摩尔比手性二茂铁膦‑吲哚中间体：n‑BuLi＝1:1‑2滴加n‑BuLi己烷溶液，然后在室温下按摩尔比手性二茂铁膦‑吲哚中间体：ClPPh2＝1:0.5‑2.5滴加ClPPh2乙醚溶液，减压浓缩，柱层析分离得到目标手性二茂铁‑吲哚双膦配体。本发明的配体与Rh、Ru、Ir金属前体形成的催化剂对C＝C、C＝O、C＝N等双键的不对称氢化反应具有催化剂活性高的优点，TON可高达1,000,000，且对映选择性可高达98％ee以上。