公开(公告)号：CN108033463A

公开(公告)日：2018-05-15

申请号：CN201711494447.9

申请日：2017-12-31

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中国海洋石油集团有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 洪鲁伟 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  臧甲忠 ,  王银斌 ,  郭春垒 ,  孙振海 ,  汪洋 ,  宋万仓 ,  王凌涛 ,  王海强

IPC分类号： C01B39/38

摘要： 本发明提供了一种无有机胺体系下高效合成小晶粒ZSM‑5分子筛的方法，该方法采用硅源、铝源、碱源、长链表面活性剂为原料，配制无有机胺的分子筛凝胶，采用程度升温晶化生长，获取团聚形式小晶粒ZSM‑5分子筛，其粒径小于传统无模板剂法合成的ZSM‑5分子筛。本发明方法通过添加长链表面活性剂替代有机胺类模板剂的使用，同时减少水用量，投料水硅比小于15，结合了固相和液相晶化的合成优势，分子筛产率高，废水少，生产成本低，有效克服传统合成方法大量使用有机胺类模板剂带来的高成本和环境污染等一系列难题。

公开(公告)号：CN105329912B

公开(公告)日：2017-11-28

申请号：CN201510920225.3

申请日：2015-12-10

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王凌涛 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  王绍增 ,  洪美花 ,  臧甲忠 ,  王海强 ,  洪鲁伟 ,  霍志萍 ,  隋芝宇

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明公开了一种介微孔复合Y型分子筛的合成方法。该方法以低聚酚醛树脂为模板剂，采用水热晶化方法制备，具体的步骤为：将硅源与铝源混合，在5～60℃下静止老化2～72小时制得导向剂；然后将硅源、导向剂、铝源、低聚酚醛树脂混合成胶，反应混合物凝胶中各组分的摩尔比为0.5～10Na2O:1Al2O3:5～40SiO2:80～800H2O:0.2～8低聚多羟基聚合物；将反应混合物静态晶化，晶化温度为90～150℃，晶化时间为6～72小时；而后经过滤、洗涤、干燥、焙烧，焙烧温度为400～700℃，焙烧时间为2～12小时。所得复合分子筛相对结晶度大于85％，介孔孔径在4～10nm。该制备方法生产成本低、无环境污染，具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN107089668B

公开(公告)日：2020-01-03

申请号：CN201710381831.1

申请日：2017-05-26

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王凌涛 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  臧甲忠 ,  王海强 ,  洪美花 ,  洪鲁伟 ,  季超 ,  邱宇 ,  宋万仓

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明公开了一种稀土Y分子筛的制备方法，该方法包括：将将导向剂、硅源和铝源混合成凝胶，在90～120℃下静态预晶化，经过滤、洗涤和干燥得到具有Y型分子筛次级单元结构的分子筛前驱体；然后与含有稀土离子的溶液混合，在20～100℃下进行离子交换，交换时间0.5～24h，后经过滤、洗涤和干燥，再在300～700℃，水蒸气存在下，焙烧0.5～24小时，得到具有稀土的Y分子筛次级单元结构的分子筛前驱体再与硅源、铝源进行混合成胶，在90～120℃下再次晶化，经过滤、洗涤和干燥得到含稀土的Y型分子筛。本发明制备方法中稀土利用率高，所得分子筛相对结晶度高，稀土引入量高，稀土引入量可控，生产成本低、无环境污染，具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN108101074A

公开(公告)日：2018-06-01

申请号：CN201711494434.1

申请日：2017-12-31

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中国海洋石油集团有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 洪鲁伟 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  臧甲忠 ,  赵云 ,  王银斌 ,  郭春垒 ,  宋万仓 ,  王凌涛 ,  洪美花 ,  季超

IPC分类号： C01B39/32

摘要： 本发明公开了一种形貌可控的L型沸石的制备方法。该方法采用氟盐作为添加剂，利用分段晶化调节L沸石形貌的合成方法。具体的步骤为：将硅源与铝源混合，在5～60℃下静止老化2～72小时制得导向剂；然后将硅源、导向剂、铝源、氟盐混合成胶，反应混合物凝胶中各组分的摩尔比为8～20K2O：Al2O3：20～60SiO2∶120～800H2O：0.03～0.3F‑，而后在不同温度下分两段静态晶化，第一段晶化温度为5～60℃，晶化12～48小时，第二段晶化温度为120～180℃，晶化12～72小时；最后经过滤、洗涤、干燥，制得L沸石分子筛。所得分子筛相对结晶度高，形貌为颗粒状、圆饼状和双锥形貌。该制备方法原料易得、制备成本低，具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN107089668A

公开(公告)日：2017-08-25

申请号：CN201710381831.1

申请日：2017-05-26

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王凌涛 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  臧甲忠 ,  王海强 ,  洪美花 ,  洪鲁伟 ,  季超 ,  邱宇 ,  宋万仓

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明公开了一种稀土Y分子筛的制备方法，该方法包括：将将导向剂、硅源和铝源混合成凝胶，在90～120℃下静态预晶化，经过滤、洗涤和干燥得到具有Y型分子筛次级单元结构的分子筛前驱体；然后与含有稀土离子的溶液混合，在20～100℃下进行离子交换，交换时间0.5～24h，后经过滤、洗涤和干燥，再在300～700℃，水蒸气存在下，焙烧0.5～24小时，得到具有稀土的Y分子筛次级单元结构的分子筛前驱体再与硅源、铝源进行混合成胶，在90～120℃下再次晶化，经过滤、洗涤和干燥得到含稀土的Y型分子筛。本发明制备方法中稀土利用率高，所得分子筛相对结晶度高，稀土引入量高，稀土引入量可控，生产成本低、无环境污染，具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN109433259A

公开(公告)日：2019-03-08

申请号：CN201811291646.4

申请日：2018-10-31

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 宋万仓 ,  洪鲁伟 ,  潘月秋 ,  王银斌 ,  臧甲忠 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  石芳 ,  王凌涛 ,  季超

IPC分类号： B01J29/89 ,  C07D301/12 ,  C07D301/14 ,  C07D303/04

摘要： 本发明公开了一种原位改性丙烯环氧化催化剂的方法，本发明方法对装填于反应器中的丙烯环氧化催化剂进行原位改性，先采用空气或氮气吹扫反应器中的丙烯环氧化催化剂床层，然后依次通入含有过氧化物的水溶液处理改性，再切换由有机溶剂、水和添加剂组成的混合溶液处理改性，最后切换为含有有机溶剂和过氧化氢混合水溶液处理改性，达到消除催化剂表面杂质和副反应活性中心、疏通孔道、提高反应物质扩散性能的目的。本发明方法能缩短反应起活时间并改进催化剂活性、产物选择性及稳定性，且方法简单、适用范围广，可有效缩短开工时间，适合应用于丙烯直接环氧化制环氧丙烷工业生产中。

公开(公告)号：CN108439427A

公开(公告)日：2018-08-24

申请号：CN201810097659.1

申请日：2018-01-31

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王海强 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  臧甲忠 ,  王凌涛 ,  洪美花 ,  洪鲁伟 ,  季超 ,  邱宇 ,  宋万仓

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种原位合成富含介孔NaY分子筛的方法，该方法采用高岭土与Na2CO3混合，氮气条件300～1200℃下焙烧2～15小时作为铝源，再将制得的铝源，外加硅源、氢氧化钠、水和导向剂在室温下混合均匀，得到NaY分子筛合成液，合成液体系中的摩尔比Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝(3～15)：(1～5)：(5～25)：(80～380)；所得合成液室温下老化0～5小时后升温至80～120℃晶化16～60小时，晶化结束后将所得固体产物抽滤、洗涤、干燥，合成出富含介孔NaY分子筛。本发明方法得到分子筛相比常规NaY分子筛具有更大的总孔容和介孔孔容，有更大的平均孔径，分子筛的孔道通透性高，还有具有活性周期长，抗重金属污染能力强等优点，在石化领域具有广阔的应用前景。

公开(公告)号：CN104447175B

公开(公告)日：2016-04-20

申请号：CN201410642695.3

申请日：2014-11-11

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 范景新 ,  李健 ,  于海斌 ,  王春雷 ,  臧甲忠 ,  王凌涛 ,  周立坤 ,  王梦迪 ,  李佳 ,  李响

IPC分类号： C07C15/04 ,  C07C15/06 ,  C07C15/08 ,  C07C15/02 ,  C07C4/18

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明公开了一种提高重芳烃轻质化催化剂稳定性的方法，该方法涉及在分子筛催化剂及氢气存在下进行的重芳烃轻质化反应，包括步骤：1)重芳烃在轻质化催化剂的作用下，转化为高附加值的苯、甲苯、二甲苯和C9芳烃等轻馏分，反应器内温度为300～400℃、反应压力为2.0～4.0MPa、烃类原料重时空速为0.5～1.5h-1；2)在步骤1)进行一段时间后，逆转进料方向，其它条件不变，继续反应。本发明方法能显著提高重芳烃加氢轻质化催化剂的稳定性，延长催化剂单程寿命；并且附加成本极低，装置改造可操作性强。

公开(公告)号：CN107555446B

公开(公告)日：2020-09-25

申请号：CN201710381825.6

申请日：2017-05-26

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王凌涛 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  臧甲忠 ,  洪美花 ,  王海强 ,  洪鲁伟 ,  季超 ,  邱宇 ,  宋万仓

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明公开了一种多级孔Y分子筛的制备方法，该方法包括：在5～60℃下将硅源与铝源混合，静止老化制得晶种胶；在15～70℃下将硅源、晶种胶与铝源混合，搅拌得到溶胶；然后将所述溶胶、共结构导向剂和模板剂混合，搅拌0.5～8小时后，将所得的溶胶升温至90～120℃晶化6～72小时，经过滤、洗涤、干燥和焙烧得到多级孔Y分子筛。本发明制备方法所使用的共结构导向剂和模板剂廉价易得，用量少，易于从体相分离，所得多级孔Y分子筛的相对结晶度高，介孔孔道规则，微孔孔道与介孔孔道贯穿，介孔孔径分布均一。

公开(公告)号：CN105314651B

公开(公告)日：2018-04-20

申请号：CN201510919195.4

申请日：2015-12-10

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王凌涛 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  王绍增 ,  洪美花 ,  臧甲忠 ,  王海强 ,  洪鲁伟 ,  李孝国 ,  马明超

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明公开了一种小晶粒Y型分子筛的制备方法。该方法采用六亚甲基四胺作为添加剂，利用分段晶化方法制备小晶粒NaY分子筛，具体的步骤为：将硅源与铝源混合，在5～60℃下静止老化2～72小时制得导向剂；然后将硅源、导向剂、铝源、六亚甲基四胺混合成胶，反应混合物凝胶中各组分的摩尔比为0.5～10Na2O∶1Al2O3∶5～40SiO2∶80～800H2O∶0.5～10C6H12N4；而后在不同温度下分两段静态晶化，第一段晶化温度为60～85℃，晶化12～48小时，第二段晶化温度为90～120℃，晶化12～72小时；最后经过滤、洗涤、干燥，制得小晶粒NaY分子筛。所得复合分子筛相对结晶度大于85％，晶粒尺寸在400～600nm。该制备方法原料易得、制备成本低，具有良好的工业应用前景。