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公开(公告)号：CN1727367A
公开(公告)日：2006-02-01
申请号：CN200510088312.3
申请日：2005-07-27
申请人： 大庆石油学院
摘要： 一种用于由乙烯合成线性低密度聚乙烯的双功能催化剂体系，齐聚催化剂由双磷铬主催化剂和烷基铝氧烷助催化剂组成，共聚催化剂由茂金属催化剂和烷基铝氧烷助催化剂组成。这两种催化剂组成的双功能催化剂体系，可在同一聚合体系中，直接使乙烯齐聚得到以1－己烯和1－辛烯为主的线性α－烯烃(齐聚产物中1－己烯+1－辛烯＞85％)，然后就地与乙烯发生共聚反应，生成线性低密度聚乙烯(LLDPE)，得到的LLDPE可达到较高的共单体插入率。
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公开(公告)号：CN100386149C
公开(公告)日：2008-05-07
申请号：CN200610090063.6
申请日：2006-06-26
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
发明人： 张宝军 , 姜涛 , 李建忠 , 邢立华 , 宁英男 , 孙淑坤 , 匡洞庭 , 张德顺 , 李玉龙 , 陈谦 , 黄付玲 , 衣学飞 , 张尚勇 , 陈洪侠 , 李建功 , 袁宗辉 , 张岩 , 张婧元 , 赵晶莹 , 王斯晗 , 王桂芝 , 王路海 , 马建英
摘要： 本发明涉及一种由铬化物a、含P和/或N的配体b、烷基铝c和促进剂d组成的乙烯三聚催化剂及其应用，依次摩尔比为1∶0.5～100∶50～5000∶0.5～100；a：为乙酰丙酮铬，四氢呋喃氯化铬和/或异辛酸铬；b：为下列通式化合物，R1、R2、R3、R4为苯基，苯甲基、芴基、萘基；R5为异丙基、丁基、环丙基、环戊基、环己基；c：为三甲基铝，三乙基铝，三丙基铝，三丁基铝或/和三异丁基铝；d：通式为X1RX2，X1，X2为F，Cl，Br，I和/或烷氧基，R为烷基，芳香基；本催化剂，有利于三个分子的乙烯在相互成直角的铬的三个配位键上配位，从而有利于三个分子乙烯的自聚而选择性地生成1-己烯，催化剂具有活性高，1-己烯选择性好，副产物聚乙烯少的特点。
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公开(公告)号：CN102060945B
公开(公告)日：2012-07-18
申请号：CN200910238206.7
申请日：2009-11-17
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
摘要： 本发明涉及一种乙烯聚合固体钛催化剂组分的制备和应用；液态的镁化合物与硫氰基丙基三乙氧基硅烷作用，再与液态钛化合物接触，析出固体钛催化剂组分；钛化合物通式为Ti(OR)aXb，式中R为C1～C10的脂肪烃基或芳基，X为卤素，a是0、1、2或3，b是1至4的整数，a+b＝3或4；硫氰基丙基三乙氧基硅烷的用量是每摩尔镁化合物中加入0.20～0.25摩尔；各反应物之间的比例以镁化合物中的每摩尔卤化镁计，有机醇化合物为：0.1～10.0摩尔，钛化合物为1.0～15.0摩尔；制备时很容易析出类球形的催化剂颗粒；不需要使用大量的和多次使用四氯化钛处理沉淀，减少四氯化钛的加入量；用于乙烯聚合，氢调敏感性好。
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公开(公告)号：CN101775086A
公开(公告)日：2010-07-14
申请号：CN200910076325.7
申请日：2009-01-09
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
发明人： 郎笑梅 , 姜涛 , 张怀志 , 赵增辉 , 韦德帅 , 邹恩广 , 宁英男 , 高宇新 , 王立娟 , 赵成才 , 杨国兴 , 张丽洋 , 付义 , 何书艳 , 陈洪侠 , 匡洞庭 , 罗明检
摘要： 本发明涉及一种用于乙烯均聚合与共聚合的制备方法，采用液相聚合或气相聚合；聚合条件为：反应温度80℃、反应总压0.73MPa；制得具有类球形颗粒形态的乙烯聚合物；催化剂为：将氯化镁溶解在异辛醇溶剂中所得的液态镁化合物与磷酸三乙酯相互作用，溶解温度50～130℃；相互作用的产物与四氯化钛相接触，升温至50～120℃析出的固体；以镁化合物中的每摩尔氯化镁计，异辛醇化合物用量为：0.1～10.0摩尔，磷酸三乙酯用量为0.05～0.35摩尔，四氯化钛用量为30～40摩尔；催化剂配三乙基铝或三异丁基铝；铝与钛的摩尔比为20～200；催化剂活性和颗粒形态的改善，改善了聚合物颗粒形态，具有较好的氢调敏感性。
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公开(公告)号：CN1872416A
公开(公告)日：2006-12-06
申请号：CN200610090063.6
申请日：2006-06-26
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
发明人： 张宝军 , 姜涛 , 李建忠 , 邢立华 , 宁英男 , 孙淑坤 , 匡洞庭 , 张德顺 , 李玉龙 , 陈谦 , 黄付玲 , 衣学飞 , 张尚勇 , 陈洪侠 , 李建功 , 袁宗辉 , 张岩 , 张婧元 , 赵晶莹 , 王斯晗 , 王桂芝 , 王路海 , 马建英
摘要： 本发明涉及一种由铬化物a、含P和/或N的配体b、烷基铝c和促进剂d组成的乙烯三聚催化剂及其应用，依次摩尔比为1∶0.5～100∶50～5000∶0.5～100；a：为乙酰丙酮铬，四氢呋喃氯化铬和/或异辛酸铬；b：为上述通式化合物。R1、R2、R3、R4为苯基，苯甲基、芴基、萘基；R5为异丙基、丁基、环丙基、环戊基、环己基；c：为三甲基铝，三乙基铝，三丙基铝，三丁基铝或/和三异丁基铝；d：通式为X1RX2，X1，X2为F，Cl，Br，I和/或烷氧基，R为烷基，芳香基；本催化剂，有利于三个分子的乙烯在相互成直角的铬的三个配位键上配位，从而有利于三个分子乙烯的自聚而选择性地生成1－己烯，催化剂具有活性高，1－己烯选择性好，副产物聚乙烯少的特点。
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公开(公告)号：CN101775086B
公开(公告)日：2012-05-23
申请号：CN200910076325.7
申请日：2009-01-09
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
发明人： 郎笑梅 , 姜涛 , 张怀志 , 赵增辉 , 韦德帅 , 邹恩广 , 宁英男 , 高宇新 , 王立娟 , 赵成才 , 杨国兴 , 张丽洋 , 付义 , 何书艳 , 陈洪侠 , 匡洞庭 , 罗明检
摘要： 本发明涉及一种用于乙烯均聚合与共聚合的制备方法，采用液相聚合或气相聚合；聚合条件为：反应温度80℃、反应总压0.73MPa；制得具有类球形颗粒形态的乙烯聚合物；催化剂为：将氯化镁溶解在异辛醇溶剂中所得的液态镁化合物与磷酸三乙酯相互作用，溶解温度50～130℃；相互作用的产物与四氯化钛相接触，升温至50～120℃析出的固体；以镁化合物中的每摩尔氯化镁计，异辛醇化合物用量为：0.1～10.0摩尔，磷酸三乙酯用量为0.05～0.35摩尔，四氯化钛用量为30～40摩尔；催化剂配三乙基铝或三异丁基铝；铝与钛的摩尔比为20～200；催化剂活性和颗粒形态的改善，改善了聚合物颗粒形态，具有较好的氢调敏感性。
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公开(公告)号：CN102060945A
公开(公告)日：2011-05-18
申请号：CN200910238206.7
申请日：2009-11-17
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 大庆石油学院
摘要： 本发明涉及一种乙烯聚合固体钛催化剂组分的制备和应用；液态的镁化合物与硫氰基丙基三乙氧基硅烷作用，再与液态钛化合物接触，析出固体钛催化剂组分；钛化合物通式为Ti(OR)aXb，式中R为C1～C10的脂肪烃基或芳基，X为卤素，a是0、1、2或3，b是1至4的整数，a+b＝3或4；硫氰基丙基三乙氧基硅烷的用量是每摩尔镁化合物中加入0.20～0.25摩尔；各反应物之间的比例以镁化合物中的每摩尔卤化镁计，有机醇化合物为：0.1～10.0摩尔，钛化合物为1.0～15.0摩尔；制备时很容易析出类球形的催化剂颗粒；不需要使用大量的和多次使用四氯化钛处理沉淀，减少四氯化钛的加入量；用于乙烯聚合，氢调敏感性好。
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公开(公告)号：CN1657171A
公开(公告)日：2005-08-24
申请号：CN200410005634.2
申请日：2004-02-18
申请人： 大庆石油学院
摘要： 本发明提供了一种均相后过渡金属镍络合物/烷基铝化合物组成的催化体系，该催化剂体系由主催化剂镍络合物和助催化剂烷基铝化合物组成，催化丙烯齐聚产物为二聚物、三聚物、四聚物，其分布可调，同时具有催化丙烯齐聚活性高、助催化剂与主催化剂的摩尔比小、催化剂制备简单、原料易得，价格低、环境友好等优点。
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