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公开(公告)号：CN117165914B
公开(公告)日：2024-06-07
申请号：CN202311450505.3
申请日：2023-11-03
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
IPC分类号： C23C16/26 , H01M4/36 , H01M4/62 , H01M4/58 , H01M10/054
摘要： 本发明公开了一种普鲁士蓝类钠电正极材料的气相沉积碳包覆改性方法及由该方法制备的正极材料，将保护气氛条件下可高温裂解为碳的含碳化合物置于靠近双温区回转管式炉进气口的高温温区,将普鲁士蓝类材料置于靠近双温区回转管式炉出气口的低温温区。处于高温温区的含碳化合物，在保护气氛下高温裂解为石墨化程度较高的碳。这些碳有较大一部分以“碳雾”的形式被保护气携带至处于低温区的普鲁士蓝类钠电正极材料的位置，并沉积在材料的表面，从而实现通过碳包覆提升材料电导率的目的，进而改善其倍率性能。碳包覆层的存在，可隔绝材料与空气中水分的直接接触，降低其吸水性。此外，碳包覆层还可避免普鲁士蓝类钠电正极材料基体与液态电解质直接接触，显著降低电化学反应界面副反应的发生，显著增加材料的稳定性，提升材料的循环性能。
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公开(公告)号：CN117430134B
公开(公告)日：2024-04-05
申请号：CN202311767282.3
申请日：2023-12-21
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
IPC分类号： C01C3/12 , H01M4/58 , H01M10/054
摘要： 本发明公开了一种锰铁基普鲁士蓝钠电正极材料的制备方法及由该方法制备的正极材料，属于钠离子电池领域，按适当的摩尔比配置亚铁氰化钠、单质锰粉的悬浊液以及乙二胺四乙酸溶液，将乙二胺四乙酸溶液在适当的条件下逐滴滴加至悬浊液中，随后经过老化、洗涤以及真空干燥即得锰铁基普鲁士蓝钠电正极材料。本发明所述方法可以减缓晶粒成核以及生长的速度，进而减少材料中缺陷以及结晶水的含量，从而提升材料的电化学性能。
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公开(公告)号：CN117430135A
公开(公告)日：2024-01-23
申请号：CN202311767283.8
申请日：2023-12-21
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
IPC分类号： C01C3/12
摘要： 本发明公开了一种合成锰铁基普鲁士蓝钠电正极材料的方法及由该方法制备的正极材料，按适当的摩尔比取亚铁氰化钠、单质锰粉以及固态有机酸，并加入适量的极性有机溶剂，随后经过球磨、洗涤以及真空干燥即得锰铁基普鲁士蓝钠电正极材料。该方法工艺简单，产量高，适用于大规模生产。所制备的正极材料缺陷少，结晶度高，具有优异的倍率性能以及循环性能，这将极大的推进该类材料的大规模产业化进程。
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公开(公告)号：CN116936777B
公开(公告)日：2023-12-29
申请号：CN202311191962.5
申请日：2023-09-15
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种超薄纳米花片状掺铈氧化锌包覆的碳纳米纤维和嵌入于掺铈氧化锌表面的镍晶体锂硫电池正、负极材料的制备方法，属于锂硫电池全电池材料的制备技术领域。本发明制备的超薄纳米花片状Ce‑ZnO能够负载更多的硫/锂，有效改善电解质的润湿性以及正、负极材料体积膨胀和收缩问题。此外，Ce掺杂可以提高ZnO的导电性，Ni晶体提供耦合电子以加速多硫化物的氧化还原反应。通过各自优势的协调，这种复合体可以相互促进多硫化物的“吸附‑扩散‑转化”过程，对抑制多硫化锂的穿梭以及锂枝晶的生长成有协同增强作用，从而提高电池的比容量和循环稳定性。
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公开(公告)号：CN117165914A
公开(公告)日：2023-12-05
申请号：CN202311450505.3
申请日：2023-11-03
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
IPC分类号： C23C16/26 , H01M4/36 , H01M4/62 , H01M4/58 , H01M10/054
摘要： 本发明公开了一种普鲁士蓝类钠电正极材料的气相沉积碳包覆改性方法及由该方法制备的正极材料，将保护气氛条件下可高温裂解为碳的含碳化合物置于靠近双温区回转管式炉进气口的高温温区,将普鲁士蓝类材料置于靠近双温区回转管式炉出气口的低温温区。处于高温温区的含碳化合物，在保护气氛下高温裂解为石墨化程度较高的碳。这些碳有较大一部分以“碳雾”的形式被保护气携带至处于低温区的普鲁士蓝类钠电正极材料的位置，并沉积在材料的表面，从而实现通过碳包覆提升材料电导率的目的，进而改善其倍率性能。碳包覆层的存在，可隔绝材料与空气中水分的直接接触，降低其吸水性。此外，碳包覆层还可避免普鲁士蓝类钠电正极材料基体与液态电解质直接接触，显著降低电化学反应界面副反应的发生，显著增加材料的稳定性，提升材料的循环性能。
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公开(公告)号：CN118751253A
公开(公告)日：2024-10-11
申请号：CN202411241247.2
申请日：2024-09-05
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
IPC分类号： B01J23/889 , B01J35/30 , B01J35/61 , C07C1/04 , C07C9/04
摘要： 本发明公开了一种制备一氧化碳甲烷化催化剂的方法，属于甲烷化催化剂制备技术领域，包括如下步骤：将废催化裂化催化剂放入硫酸溶液中酸浸，抽滤得到酸浸液；调节酸浸液的pH值，进行钒萃取，得到萃余液；向萃余液中加入含有对苯二甲酸的乙醇溶液，搅拌混合，进行水热反应，固液分离、洗涤、干燥，得到固体M‑Al‑MOF；在氢气氛下，焙烧还原得到一氧化碳甲烷化催化剂MAl2O3；本发明将湿法提钒过程中产生的萃余液为前驱体，萃余液中含有铝、钒、镍、锰、铁等金属，加入对苯二甲酸作为配体得到M‑Al‑MOF；通过还原焙烧得到具有高分散性、高活性、寿命长的一氧化碳甲烷化催化剂。
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公开(公告)号：CN118173768B
公开(公告)日：2024-08-30
申请号：CN202410594302.X
申请日：2024-05-14
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种固相转化机制的锂硫电池正极材料、其制备方法和应用，属于锂硫电池领域。本发明是将氨基苯酚、镁源、碳纳米纤维、氨水溶液和甲醛水溶液加入到溶剂中，搅拌均匀得到悬浊液；然后，将得到的悬浊液离心，并经水或乙醇洗涤并干燥，得到混合物；最后将混合物与硫粉按一定质量比进行研磨，在惰性气氛下进行高温煅烧，将样品冷却至室温后，得到固相转化机制的锂硫电池正极材料。固相转化机制的锂硫电池正极材料中，硫的八元环状结构会在煅烧过程中产生大量的硫自由基，硫自由基共价键合在氨基苯酚甲醛树脂骨架的分子上，因此硫的电化学氧化还原反应是通过固相转化进行，可有效消除正极中可溶性长链LiPS的形成，有利于提升锂硫电池的整体电化学性能。
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公开(公告)号：CN117878296B
公开(公告)日：2024-07-02
申请号：CN202410277784.6
申请日：2024-03-12
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
摘要： 本发明属于锂硫电池正极材料的制备技术领域，公开了一种固相转化的锂硫电池正极材料及其制备方法和应用，所述固相转化的锂硫电池正极材料由纳米花纹状三硫化钼包覆镍碳球状颗粒组成,镍为镍碳球状颗粒质量的10.3～46.7%，纳米花纹状三硫化钼为镍碳球状颗粒质量的4.8～25.9%。本发明用MoS3代替单质硫作为正极材料可促进其氧化还原反应；MoS3的纳米花纹状结构会暴露出丰富的活性位点和复杂的交叉通道系统，有助于电解质的扩散。此外，通过引入中心Mo原子连接体保证了LiyMoSx中间体的形成，以排除长链多硫化锂的形成，从而可以从根本上解决“固‑液‑固”相的氧化还原反应机制问题，从而提高电池的比容量和循环稳定性。
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公开(公告)号：CN117430135B
公开(公告)日：2024-04-05
申请号：CN202311767283.8
申请日：2023-12-21
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
IPC分类号： C01C3/12
摘要： 本发明公开了一种合成锰铁基普鲁士蓝钠电正极材料的方法及由该方法制备的正极材料，按适当的摩尔比取亚铁氰化钠、单质锰粉以及固态有机酸，并加入适量的极性有机溶剂，随后经过球磨、洗涤以及真空干燥即得锰铁基普鲁士蓝钠电正极材料。该方法工艺简单，产量高，适用于大规模生产。所制备的正极材料缺陷少，结晶度高，具有优异的倍率性能以及循环性能，这将极大的推进该类材料的大规模产业化进程。
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公开(公告)号：CN117264093A
公开(公告)日：2023-12-22
申请号：CN202311567178.X
申请日：2023-11-23
申请人： 山东海化集团有限公司 , 山东海化股份有限公司
IPC分类号： C08F8/20 , C08F112/08
摘要： 本发明属于高分子溴系阻燃剂合成技术领域，具体涉及一种合成溴化聚苯乙烯的方法，以聚苯乙烯为反应原料，以一氟化溴为溴化剂，在温度‑10～20℃下反应合成溴化聚苯乙烯。本发明的合成溴化聚苯乙烯的方法具有工艺简单，不需要催化剂和自由基抑制剂，而且合成的溴化聚苯乙烯产品具有白度高、热稳定性好、含溴量高的优点。
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