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公开(公告)号：CN108654620B
公开(公告)日：2021-05-07
申请号：CN201710211974.8
申请日：2017-04-01
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种钴基费托合成催化剂及其制备方法。所述钴基费托合成催化剂包括作为载体的ZrO2和作为活性组分的Co，所述钴基费托合成催化剂的比表面积为60‑150m2/g，孔径为5‑20nm，孔容为0.15‑0.7cm3/g。所述方法包括：在水热反应的条件下，将含有Zr源、至少部分Co源、沉淀剂和水的混合溶液进行水热反应，然后将水热反应所得的固体物质进行第一干燥和第一焙烧。本发明的钴基费托合成催化剂兼具较高的水热稳定性、较高的催化剂活性和较低的甲烷选择性。
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公开(公告)号：CN103203237B
公开(公告)日：2015-07-01
申请号：CN201310159340.4
申请日：2013-05-02
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
IPC分类号： B01J23/888 , B01J23/883 , C07C9/04 , C07C1/04
摘要： 一种氧化铝负载的甲烷化催化剂，以重量计，包括：0.5-20份催化剂助剂WO3和/或MoO3；5-90份催化剂活性组分NiO；0-90份载体改性剂(M)AOB和100份多孔载体Al2O3，其中,M为Ti、Mg和/或Si。
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公开(公告)号：CN108654619B
公开(公告)日：2020-12-15
申请号：CN201710211962.5
申请日：2017-04-01
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种钴基费托合成催化剂及其制备方法。所述钴基费托合成催化剂包括作为载体的ZrO2、作为活性组分的Co以及作为扩孔剂的Al2O3，所述钴基费托合成催化剂的比表面积为80‑180m2/g，孔径为2‑20nm，孔容为0.2‑0.8cm3/g。所述方法包括：在水热反应的条件下，将含有Zr源、至少部分Co源、Al源、沉淀剂和水的混合溶液进行水热反应，然后将水热反应所得的固体物质进行第一干燥和第一焙烧。本发明的钴基费托合成催化剂兼具较高的水热稳定性、较高的催化剂活性和较低的甲烷选择性。
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公开(公告)号：CN105879854A
公开(公告)日：2016-08-24
申请号：CN201510038163.3
申请日：2015-01-26
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明提供了一种耐硫甲烷化催化剂及其应用，所述催化剂采用水热法合成得到，其中，以100重量份催化剂为基准，所述催化剂含有15-50重量份活性组分(M1)AOB，2-20重量份载体改性剂(M2)COD，40-80重量份载体，其中，M1为ⅥB族金属元素和/或ⅤB族金属元素，M2为稀土金属元素和/或ⅢB族金属元素。本发明提供了一种制备本发明所述的耐硫甲烷化催化剂的方法，该方法包括：在含水溶剂存在下，将载体前驱物、活性组分前驱物、载体改性剂前驱物与沉淀缓释剂混合，在密闭条件下，将所得混合溶液进行水热处理。本发明的催化剂，制备工艺简单，重复性好，且在低温、高水蒸气气氛下具有高甲烷化活性与高甲烷选择性。
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公开(公告)号：CN103523830A
公开(公告)日：2014-01-22
申请号：CN201310521606.5
申请日：2013-10-29
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明公开了一种高比表面积的纯单斜相二氧化锆的制备方法，依次包括以下步骤：（1）形成pH值小于5的含有锆离子的酸性溶液；（2）在80-300℃温度下加热上述溶液3-120小时，从而，使上述溶液形成含有结晶水的单斜相二氧化锆胶粒或细微固体粒子，其间，保持上述酸性溶液中的锆浓度不变；（3）调节上述溶液的pH值至5-11，从而，沉积上述单斜相二氧化锆胶粒或细微固体粒子；（4）对上述溶液进行过滤，洗涤所得到的滤饼，直至无杂质离子，随后，进行干燥；（5）对洗涤和干燥后的滤饼进行焙烧，脱除其中的结晶水，从而，得到高比表面积的纯单斜相二氧化锆。所制得的纯单斜相二氧化锆可用作各类催化剂的载体。
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公开(公告)号：CN108654638B
公开(公告)日：2020-12-11
申请号：CN201710201396.X
申请日：2017-03-30
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
IPC分类号： B01J23/89 , B01J23/889 , B01J35/10 , C10G2/00
摘要： 本发明涉及费托合成领域，公开了一种核壳型钴基费托合成催化剂及其制备方法。本发明的催化剂包括纳米级的内核和包覆所述内核的载体外壳，所述内核含有催化活性组分钴和催化助剂，所述载体外壳为介孔二氧化硅，催化活性组分钴和催化助剂以单质的形式存在，所述催化剂的比表面积为350‑500m2/g。本发明还提供了制备核壳型钴基费托合成催化剂的方法，包括：提供含有纳米级的内核的含水混合物，所述内核含有单质形式的催化活性组分钴和单质形式的催化助剂；将含水混合物、偶联剂、硅源和乙醇接触，再依次进行洗涤、干燥和焙烧。本发明所制备的核壳结构催化剂的稳定性和分散性好，使用寿命长，特别能够提高对C5+的选择性和收率。
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公开(公告)号：CN106423140B
公开(公告)日：2019-04-09
申请号：CN201510486679.4
申请日：2015-08-10
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明涉及甲烷化催化剂领域，具体提供了一种甲烷化催化剂及其制备方法和应用，以催化剂的总重为基准，该催化剂包括：10‑40重量％的活性组分M1，2‑15重量％的载体改性剂La2O3，45‑88重量％的载体CeO2，其中，M1为Mo、W和V中的一种或多种的氧化物。本发明还提供了一种甲烷化方法。本发明催化剂耐高温性能好，且具有活性高、选择性高等优点，制备方法简单，特别适合于工业应用。
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公开(公告)号：CN109382094A
公开(公告)日：2019-02-26
申请号：CN201710659310.8
申请日：2017-08-04
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
IPC分类号： B01J23/36 , B01J23/887 , C07C1/04 , C07C9/04
摘要： 本发明涉及耐硫甲烷化催化剂领域，公开了耐硫甲烷化催化剂及其制备方法和甲烷化方法。以该催化剂的总重量为基准，该催化剂含有10～30重量％的氧化钼，1～5重量％的活性助剂，2～10重量％的载体改进剂和55～87重量％的氧化锆；所述活性助剂为选自Re、Co和Ni中的至少一种金属的氧化物，所述载体改进剂选自La、Ce、Y、Mn、Ba、Ca、Mg、Si和Ti中的至少一种金属的氧化物；其中，所述催化剂中，氧化锆仅为单斜晶相。可以提供催化剂兼具高甲烷化活性与稳定性以及低逆水汽变换活性。
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公开(公告)号：CN108654619A
公开(公告)日：2018-10-16
申请号：CN201710211962.5
申请日：2017-04-01
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
CPC分类号： B01J23/75 , B01J23/002 , B01J35/1014 , B01J35/1019 , B01J35/1038 , B01J35/1042 , B01J35/1061 , C10G2/332
摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种钴基费托合成催化剂及其制备方法。所述钴基费托合成催化剂包括作为载体的ZrO2、作为活性组分的Co以及作为扩孔剂的Al2O3，所述钴基费托合成催化剂的比表面积为80-180m2/g，孔径为2-20nm，孔容为0.2-0.8cm3/g。所述方法包括：在水热反应的条件下，将含有Zr源、至少部分Co源、Al源、沉淀剂和水的混合溶液进行水热反应，然后将水热反应所得的固体物质进行第一干燥和第一焙烧。本发明的钴基费托合成催化剂兼具较高的水热稳定性、较高的催化剂活性和较低的甲烷选择性。
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公开(公告)号：CN103523830B
公开(公告)日：2015-03-18
申请号：CN201310521606.5
申请日：2013-10-29
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明公开了一种高比表面积的纯单斜相二氧化锆的制备方法，依次包括以下步骤：(1)形成pH值小于5的含有锆离子的酸性溶液；(2)在80-300℃温度下加热上述溶液3-120小时，从而，使上述溶液形成含有结晶水的单斜相二氧化锆胶粒或细微固体粒子，其间，保持上述酸性溶液中的锆浓度不变；(3)调节上述溶液的pH值至5-11，从而，沉积上述单斜相二氧化锆胶粒或细微固体粒子；(4)对上述溶液进行过滤，洗涤所得到的滤饼，直至无杂质离子，随后，进行干燥；(5)对洗涤和干燥后的滤饼进行焙烧，脱除其中的结晶水，从而，得到高比表面积的纯单斜相二氧化锆。所制得的纯单斜相二氧化锆可用作各类催化剂的载体。
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