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公开(公告)号：CN106916405B
公开(公告)日：2019-02-05
申请号：CN201710122533.0
申请日：2017-03-03
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L53/00 , C08L23/20 , C08F110/08 , C08F293/00 , C08F4/646
摘要： 本发明公开了一种聚丁烯热塑性弹性体及其制备方法，聚丁烯热塑性弹性体中等规聚丁烯的质量含量为10％～50％，嵌段共聚弹性体的质量含量为45％～89.9％，无规聚丁烯的质量含量为0.1％～5％；嵌段共聚弹性体是丁烯与5～10个碳原子的高级脂肪族α‑烯烃或8～12个碳原子的芳香族烯烃的共聚物，是由高等规聚丁烯长嵌段组成的共聚物。本发明的聚丁烯热塑性弹性体制备方法一是采用两段聚合方法，丁烯在负载钛催化剂作用下先均聚，然后丁烯与共单体共聚，得到聚丁烯热塑性弹性体；制备方法二是采用多段序贯聚合方法，丁烯在负载钛催化剂作用下先均聚，然后丁烯与共单体共聚，均聚与共聚多次循环最终得到聚丁烯热塑性弹性体。
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公开(公告)号：CN104628914B
公开(公告)日：2017-06-20
申请号：CN201510082578.0
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： C08F110/08 , C08F110/06 , C08F293/00 , C08F4/646 , C08F2/02 , C08F2/01 , C08L23/20 , C08L23/12 , C08L53/00
摘要： 本申请公开了一种高等规聚丁烯合金材料的工业制备方法及装置。该生产方法工艺流程为：丙烯在预聚釜中于‑20～90℃先聚合形成载有活性中心的聚丙烯颗粒，然后将未反应的丙烯单体经过减压回收到丙烯单体气柜中，载有活性中心的聚丙烯和1‑丁烯单体投入聚合釜中，于‑10～80℃聚合后得到颗粒状聚丁烯合金，经减压脱除部分未反应单体后，聚合釜中物料送入闪蒸釜进一步脱除未反应1‑丁烯，向闪蒸釜先后通入氮气和空气置换，颗粒状的高等规聚丁烯合金通过釜底放料阀出料并挤出包装。该生产装置包括配料系统、聚合系统、后处理包装系统、真空氮气系统、脱气闪蒸系统和公用工程系统。通过本发明可以实现聚丁烯合金的工业化合成，无有机溶剂、无三废排放，属于绿色清洁生产范畴。
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公开(公告)号：CN104610670B
公开(公告)日：2017-06-20
申请号：CN201510081472.9
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L23/06 , C08L23/08 , C08L53/00 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F4/645 , C08F4/649
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法，所述聚烯烃热塑性弹性体是由质量含量为10%‑98.9%聚丁烯、质量含量1%‑80%聚乙烯和质量含量为0.1%‑10%乙烯‑丁烯共聚物，其中聚丁烯‑1的全同含量30～85%，熔点70～129℃；所述聚乙烯的熔点120～135℃；所述的乙烯‑丁烯共聚物包含乙烯‑丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。本发明采用负载钛和/或钒催化剂，通过一段乙烯聚合生成的具有活性的聚乙烯粒子继续引发二段丁烯聚合，合成聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，为新型的聚烯烃热塑性弹性体材料，聚乙烯壳可以解决丁烯聚合过程中由于等规度低造成聚合物颗粒粘连的问题。
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公开(公告)号：CN104761833A
公开(公告)日：2015-07-08
申请号：CN201510144972.2
申请日：2015-03-30
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L23/06 , C08L23/08 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F4/649 , C08F2/01
CPC分类号： C08L23/20 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F210/16 , C08L2201/08 , C08L2205/03 , C08L2308/00 , C08L23/06 , C08L23/0815 , C08F4/6465 , C08F4/68
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金材料及其制备方法，该材料中聚丁烯质量份数为5-98.9，聚乙烯质量份数1-80，乙烯-丁烯共聚物质量份数为0.1-15，所述聚丁烯的等规度＞85％，熔点115～129℃；所述聚乙烯的熔点130～140℃；所述的乙烯-丁烯共聚物包含乙烯-丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。采用负载钛和/或钒催化剂，采取多段序贯聚合，即首先进行乙烯聚合或丁烯-1聚合，随后引发丁烯-1聚合或乙烯聚合，再次分别进行乙烯聚合或丁烯-1聚合，如此循环，合成聚乙烯/高等规聚丁烯合金材料，为粉状或球形产品，兼具聚丁烯的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能、低收缩率及聚乙烯的高模量，高表面硬度、快速定型等优点。
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公开(公告)号：CN106867120B
公开(公告)日：2019-08-27
申请号：CN201710122556.1
申请日：2017-03-03
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
摘要： 本发明公开了一种高等规聚丁烯合金材料的制备方法，该方法包括：1)丙烯的液相本体预聚合生成具有活性的高等规聚丙烯颗粒；2)回收未反应丙烯单体，活性的高等规聚丙烯颗粒进入管式反应器进行丁烯本体聚合，3)物料进入卧式自清洁反应器，进一步进行丁烯本体聚合合成高等规聚丁烯，4)终止聚合，并进行未反应丁烯单体的回收；5)聚合物在挤出机中进行单体的进一步回收并挤出造粒。该方法工艺流程简单，单体转化率高、聚合设备占地空间少，聚合物不粘釜，聚合设备运转周期长，公用工程少，聚丁烯合金材料的分子量分布窄、挥发份含量低。
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公开(公告)号：CN104628912B
公开(公告)日：2017-06-20
申请号：CN201510081502.6
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08F110/08 , C08F110/06 , C08F210/08 , C08F210/06 , C08F293/00 , C08F4/646 , C08F4/68 , C08F2/34 , C08F2/02 , C08F2/01 , C08L23/20 , C08L23/12
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明公开了一种聚丁烯合金材料的制备方法，第一种方法是先聚合丁烯‑1，再通入丙烯，得到聚丁烯‑1为核聚丙烯为壳的聚丁烯合金；第二种方法是先聚合丙烯，再通入丁烯‑1，得到聚丙烯为核聚丁烯‑1为壳的聚丁烯合金；采用两段聚合实现聚烯烃合金的制备：进行第一段的聚丁烯‑1或聚丙烯的聚合反应，在催化剂活性未完全消失的前提下，将聚合物输送至第二段设备与通入的单体丁烯‑1或丙烯进行反应，两段反应的温度、压力和时间条件可自由调节，能得到相对含量可控的新型聚丁烯合金材料。本发明产出全同聚丁烯‑1质量含量10％~99％、全同聚丙烯质量含量1％~80％、丁烯‑1‑丙烯共聚物质量含量为0.01~10％组成的聚丁烯合金材料，可大大提高产能，提高设备利用率。
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公开(公告)号：CN105601814A
公开(公告)日：2016-05-25
申请号：CN201610173038.8
申请日：2016-03-24
申请人： 青岛科技大学 , 山东华聚高分子材料有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08F236/08 , C08F236/06 , C08F4/642 , C08F2/42 , C08F2/02 , C08F2/01 , C08C4/00
摘要： 本发明涉及一种反式-1,4-结构的丁二烯-异戊二烯共聚橡胶TBIR的工业化生产方法及实施该方法的装置。该生产方法为：将预定量的丁二烯和异戊二烯泵送至聚合反应器，在催化剂的作用下进行本体聚合，得到TBIR。产物TBIR通过挤出脱挥、造粒和干燥后包装。未反应的单体经过回收分离装置分离后分别进行精制，返回配料装置或储罐。该生产装置包括回收精制单元、聚合单元、后处理单元、公用工程单元。本发明通过该生产装置以及生产方法，使得本体法制备TBIR得以实现工业化生产。
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公开(公告)号：CN104774361A
公开(公告)日：2015-07-15
申请号：CN201510144998.7
申请日：2015-03-31
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/06 , C08L23/20 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F4/646 , C08F4/68 , C08F4/685
CPC分类号： Y02P20/52 , C08L23/06 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F210/16 , C08L23/20 , C08L2201/08 , C08L2205/03 , C08L2207/04 , C08L2308/00 , C08L23/0815 , C08F4/6457 , C08F4/6465 , C08F4/68
摘要： 本发明公开了一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料及其制备方法，得到的材料中聚丁烯质量份数为5-98.9，聚乙烯质量份数1-80，乙烯-丁烯共聚物质量份数为0.1-20。本发明采用负载钛和/或钒催化剂通过多段序贯聚合法合成的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，其中经过乙烯预聚合后，先一段本体聚合生成具有活性的聚乙烯颗粒可继续引发丁烯-1聚合，聚乙烯壳可防止丁烯-1聚合过程中聚合物颗粒的粘连，随后进一步依次进行乙烯、丁烯-1的本体聚合，如此循环。序贯聚合的循环操作既保持了颗粒较好的孔隙率，因而保持了较高的聚合活性，又提高了乙烯-丁烯共聚物的含量，产品兼具聚丁烯的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能及聚乙烯的高模量等优点。
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公开(公告)号：CN104629184A
公开(公告)日：2015-05-20
申请号：CN201510082576.1
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： C08L23/12 , C08L23/20 , C08L53/00 , C08K13/02 , C08K3/26 , C08K3/34 , C08K3/22 , C08K3/36 , C08K5/09 , C08J3/22 , B29C47/92
CPC分类号： C08L23/12 , B29C47/92 , B29C2947/92019 , B29C2947/92209 , C08J3/226 , C08J2323/12 , C08J2423/06 , C08J2423/12 , C08L23/20 , C08L53/00 , C08K13/02 , C08K2003/265 , C08K5/134 , C08K5/526 , C08K3/34 , C08K3/36 , C08K2003/2206 , C08K5/07 , C08K5/09
摘要： 本发明涉及一种含聚丁烯合金的高抗冲复合材料及其制备方法，属于高分子材料领域。该复合材料的基体树脂聚丁烯合金中含聚丙烯50-99wt％、聚丁烯0.9-45wt％组成，聚丙烯-聚丁烯嵌段共聚物0.1-5wt％，添加无机填料、抗氧剂、光稳定剂、色母料和成核剂。采用双螺杆挤出机挤出共混法制备。所制备的高抗冲聚丁烯合金复合材料具有改善的抗冲击性和良好的刚性及加工性能，适用于汽车用塑料、货物托盘、电线电缆、电器外壳使用。
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公开(公告)号：CN104610669A
公开(公告)日：2015-05-13
申请号：CN201510081442.8
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L23/06 , C08L53/00 , C08L23/08 , C08F293/00 , C08F210/08 , C08F210/02 , C08F110/08 , C08F110/02 , C08F4/646 , C08F4/654
CPC分类号： C08L23/20 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F210/16 , C08F293/00 , C08L2205/02 , C08L2205/035 , C08L23/06 , C08L23/0815 , C08L53/00 , C08F4/646 , C08F2/02
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金材料及其制备方法，属于聚烯烃材料领域，特别涉及聚乙烯/高等规聚丁烯合金材料及其制备方法，本发明的聚乙烯/高等规聚丁烯合金材料中聚丁烯质量含量为10%-98.9%（等规度＞85%），聚乙烯质量含量1%-80%，丁烯-乙烯共聚物质量含量为0.1%-10%，采用负载钛和/或钒催化剂，通过两段聚合合成聚乙烯/高等规聚丁烯合金材料，得到的聚丁烯合金为具有核壳结构的粉状或球形产品，兼具聚丁烯-1的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能、低收缩率及聚乙烯的高模量，高表面硬度、快速定型等优点，用于制作管材及管件、聚丙烯的增韧改性，或作为通用聚烯烃料使用，为新型的聚烯烃材料。
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