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公开(公告)号：CN104628913B
公开(公告)日：2017-08-04
申请号：CN201510081778.4
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08F110/08 , C08F110/06 , C08F293/00 , C08F4/646 , C08F2/06 , C08F2/01 , C08L23/20 , C08L23/12 , C08L53/00
摘要： 本发明公开了聚丁烯合金的溶液法制备方法，尤其是1‑丁烯与丙烯溶解在芳香族有机溶剂中进行分段溶液聚合，通过单一聚合反应装置或多个聚合反应装置串联聚合得到溶解在有机溶剂中的、具有多组分结构的聚丁烯合金。采用溶液法聚合，使得聚丁烯合金中的多组分结构在有机溶剂的作用下达到分子级别的均匀混合，能得到比物理共混法提高的冲击强度和韧性的聚丁烯合金材料，同时催化剂残渣可以在后处理工艺中除去，降低聚丁烯合金中的灰分含量，提高耐老化性能。
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公开(公告)号：CN104761814B
公开(公告)日：2017-04-12
申请号：CN201510144973.7
申请日：2015-03-30
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/12 , C08L23/20 , C08F110/06 , C08F110/08 , C08F4/649 , C08F2/34 , C08F2/01
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金特别是聚丁烯合金材料的本体气相聚合方法，包括1)采用连续或间歇聚合工艺；2)在单个或串联的两个或两个以上气相反应器中进行聚丁烯合金材料的气相聚合；3)聚合分为两段，分别实施两个单体的均聚合。该方法采用单一的具有多活性中心和良好的氢气敏感性非均相Ziegler‑Natta催化剂，催化丁烯‑1与丙烯进行分阶段聚合，可得到催化剂残留物少、粒形好、无结块、具有核壳结构的聚丁烯合金材料，制得的聚丁烯合金材料成分为聚丁烯‑1质量含量为10％～99％，聚丙烯质量含量1％～80％，丁烯‑1‑丙烯共聚物质量含量为0.01～10％，可以代替部分聚乙烯及聚丙烯用途。
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公开(公告)号：CN104761814A
公开(公告)日：2015-07-08
申请号：CN201510144973.7
申请日：2015-03-30
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/12 , C08L23/20 , C08F110/06 , C08F110/08 , C08F4/649 , C08F2/34 , C08F2/01
CPC分类号： C08L23/12 , C08F2/01 , C08F2/34 , C08F4/649 , C08F110/06 , C08F110/08 , C08L23/20 , C08L2205/02
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金特别是聚丁烯合金材料的本体气相聚合方法，包括1)采用连续或间歇聚合工艺；2)在单个或串联的两个或两个以上气相反应器中进行聚丁烯合金材料的气相聚合；3)聚合分为两段，分别实施两个单体的均聚合。该方法采用单一的具有多活性中心和良好的氢气敏感性非均相Ziegler-Natta催化剂，催化丁烯-1与丙烯进行分阶段聚合，可得到催化剂残留物少、粒形好、无结块、具有核壳结构的聚丁烯合金材料，制得的聚丁烯合金材料成分为聚丁烯-1质量含量为10％～99％，聚丙烯质量含量1％～80％，丁烯-1-丙烯共聚物质量含量为0.01～10％，可以代替部分聚乙烯及聚丙烯用途。
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公开(公告)号：CN104628913A
公开(公告)日：2015-05-20
申请号：CN201510081778.4
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08F110/08 , C08F110/06 , C08F293/00 , C08F4/646 , C08F2/06 , C08F2/01 , C08L23/20 , C08L23/12 , C08L53/00
摘要： 本发明公开了聚丁烯合金的溶液法制备方法，尤其是1-丁烯与丙烯溶解在芳香族有机溶剂中进行分段溶液聚合，通过单一聚合反应装置或多个聚合反应装置串联聚合得到溶解在有机溶剂中的、具有多组分结构的聚丁烯合金。采用溶液法聚合，使得聚丁烯合金中的多组分结构在有机溶剂的作用下达到分子级别的均匀混合，能得到比物理共混法提高的冲击强度和韧性的聚丁烯合金材料，同时催化剂残渣可以在后处理工艺中除去，降低聚丁烯合金中的灰分含量，提高耐老化性能。
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公开(公告)号：CN104628912A
公开(公告)日：2015-05-20
申请号：CN201510081502.6
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08F110/08 , C08F110/06 , C08F210/08 , C08F210/06 , C08F293/00 , C08F4/646 , C08F4/68 , C08F2/34 , C08F2/02 , C08F2/01 , C08L23/20 , C08L23/12
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明公开了一种聚丁烯合金材料的制备方法，第一种方法是先聚合丁烯-1，再通入丙烯，得到聚丁烯-1为核聚丙烯为壳的聚丁烯合金；第二种方法是先聚合丙烯，再通入丁烯-1，得到聚丙烯为核聚丁烯-1为壳的聚丁烯合金；采用两段聚合实现聚烯烃合金的制备：进行第一段的聚丁烯-1或聚丙烯的聚合反应，在催化剂活性未完全消失的前提下，将聚合物输送至第二段设备与通入的单体丁烯-1或丙烯进行反应，两段反应的温度、压力和时间条件可自由调节，能得到相对含量可控的新型聚丁烯合金材料。本发明产出全同聚丁烯-1质量含量10％~99％、全同聚丙烯质量含量1％~80％、丁烯-1-丙烯共聚物质量含量为0.01~10％组成的聚丁烯合金材料，可大大提高产能，提高设备利用率。
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公开(公告)号：CN104610670A
公开(公告)日：2015-05-13
申请号：CN201510081472.9
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L23/06 , C08L23/08 , C08L53/00 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F4/645 , C08F4/649
CPC分类号： C08L23/20 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F210/16 , C08L2205/02 , C08L2205/03 , C08L2207/04 , C08L23/06 , C08L23/0815 , C08F4/6455 , C08F4/6457 , C08F4/68 , C08F210/02
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法，所述聚烯烃热塑性弹性体是由质量含量为10%-98.9%聚丁烯、质量含量1%-80%聚乙烯和质量含量为0.1%-10%乙烯-丁烯共聚物，其中聚丁烯-1的全同含量30～85%，熔点70～129℃；所述聚乙烯的熔点120～135℃；所述的乙烯-丁烯共聚物包含乙烯-丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。本发明采用负载钛和/或钒催化剂，通过一段乙烯聚合生成的具有活性的聚乙烯粒子继续引发二段丁烯聚合，合成聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，为新型的聚烯烃热塑性弹性体材料，聚乙烯壳可以解决丁烯聚合过程中由于等规度低造成聚合物颗粒粘连的问题。
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公开(公告)号：CN104761833B
公开(公告)日：2017-04-26
申请号：CN201510144972.2
申请日：2015-03-30
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L23/06 , C08L23/08 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F4/649 , C08F2/01
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金材料及其制备方法，该材料中聚丁烯质量份数为5‑98.9，聚乙烯质量份数1‑80，乙烯‑丁烯共聚物质量份数为0.1‑15，所述聚丁烯的等规度＞85％，熔点115～129℃；所述聚乙烯的熔点130～140℃；所述的乙烯‑丁烯共聚物包含乙烯‑丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。采用负载钛和/或钒催化剂，采取多段序贯聚合，即首先进行乙烯聚合或丁烯‑1聚合，随后引发丁烯‑1聚合或乙烯聚合，再次分别进行乙烯聚合或丁烯‑1聚合，如此循环，合成聚乙烯/高等规聚丁烯合金材料，为粉状或球形产品，兼具聚丁烯的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能、低收缩率及聚乙烯的高模量，高表面硬度、快速定型等优点。
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公开(公告)号：CN104774394A
公开(公告)日：2015-07-15
申请号：CN201510144372.6
申请日：2015-03-30
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L23/12 , C08F110/08 , C08F110/06 , C08F4/649 , C08F2/06 , C08F2/01
CPC分类号： C08L23/20 , C08F110/06 , C08F110/08 , C08L23/12 , C08L2205/025 , C08L2205/03 , C08L2205/18 , C08L2207/53 , C08L2308/00 , C08L2314/02 , C08F2/06 , C08F2/01 , C08F4/6498 , C08F4/685
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金的制备方法，第一种方法是先聚合丁烯-1，再通入丙烯，得到聚丁烯-1为核聚丙烯为壳的聚丁烯合金；第二种方法是先聚合丙烯，再通入丁烯-1，得到聚丙烯为核聚丁烯-1为壳的聚丁烯合金。两种方法均采用连续淤浆法聚合工艺在串联的三个或三个以上反应器中实施聚合，得到一种聚丁烯-1质量份数为10％～99％，聚丙烯质量份数1％～80％，丁烯-1-丙烯共聚物质量份数为0.01～10％的聚丁烯合金材料。本发明的连续生产工艺，能够减少工艺周期和简化工艺，并且尽可能减少无规共聚物含量保证合金的模量，得到的聚丁烯合金材料可以代替部分聚乙烯及聚丙烯用途，提高产能，有利于工业化生产。
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公开(公告)号：CN104761834A
公开(公告)日：2015-07-08
申请号：CN201510144974.1
申请日：2015-03-30
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L23/12 , C08L23/14 , C08L53/00 , C08F293/00 , C08F110/06 , C08F110/08 , C08F210/06 , C08F210/08 , C08F4/646 , C08F2/34 , C08F2/01
CPC分类号： C08L23/20 , C08F210/08 , C08F2400/02 , C08L23/12 , C08L2205/03 , C08L2314/02 , C08L23/14 , C08F210/06 , C08F4/6465 , C08F2/34 , C08F2/01
摘要： 本发明公开了一种高等规聚烯烃合金材料及其制备方法，该材料中聚丁烯质量份数为5-98.9，聚丙烯质量份数为1-80，丙烯-丁烯共聚物质量份数为0.1-15；所述高等规聚丁烯的等规度＞85％，熔点115～129℃；所述高等规聚丙烯的等规度＞85％，熔点155～169℃；所述的丙烯-丁烯共聚物包含丙烯-丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。本发明采用负载钛和/或钒催化剂，采取多段序贯聚合，即首先进行丙烯聚合或丁烯-1聚合，随后引发丁烯-1聚合或丙烯聚合，再次分别进行丙烯聚合或丁烯-1聚合，如此循环，合成高等规聚烯烃合金材料。该材料为粉状或球形产品，兼具聚丁烯的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能、低收缩率及聚丙烯的高模量，高表面硬度、快速定型等优点。
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公开(公告)号：CN104628912B
公开(公告)日：2017-06-20
申请号：CN201510081502.6
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08F110/08 , C08F110/06 , C08F210/08 , C08F210/06 , C08F293/00 , C08F4/646 , C08F4/68 , C08F2/34 , C08F2/02 , C08F2/01 , C08L23/20 , C08L23/12
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明公开了一种聚丁烯合金材料的制备方法，第一种方法是先聚合丁烯‑1，再通入丙烯，得到聚丁烯‑1为核聚丙烯为壳的聚丁烯合金；第二种方法是先聚合丙烯，再通入丁烯‑1，得到聚丙烯为核聚丁烯‑1为壳的聚丁烯合金；采用两段聚合实现聚烯烃合金的制备：进行第一段的聚丁烯‑1或聚丙烯的聚合反应，在催化剂活性未完全消失的前提下，将聚合物输送至第二段设备与通入的单体丁烯‑1或丙烯进行反应，两段反应的温度、压力和时间条件可自由调节，能得到相对含量可控的新型聚丁烯合金材料。本发明产出全同聚丁烯‑1质量含量10％~99％、全同聚丙烯质量含量1％~80％、丁烯‑1‑丙烯共聚物质量含量为0.01~10％组成的聚丁烯合金材料，可大大提高产能，提高设备利用率。
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