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公开(公告)号：CN106916405B
公开(公告)日：2019-02-05
申请号：CN201710122533.0
申请日：2017-03-03
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L53/00 , C08L23/20 , C08F110/08 , C08F293/00 , C08F4/646
摘要： 本发明公开了一种聚丁烯热塑性弹性体及其制备方法，聚丁烯热塑性弹性体中等规聚丁烯的质量含量为10％～50％，嵌段共聚弹性体的质量含量为45％～89.9％，无规聚丁烯的质量含量为0.1％～5％；嵌段共聚弹性体是丁烯与5～10个碳原子的高级脂肪族α‑烯烃或8～12个碳原子的芳香族烯烃的共聚物，是由高等规聚丁烯长嵌段组成的共聚物。本发明的聚丁烯热塑性弹性体制备方法一是采用两段聚合方法，丁烯在负载钛催化剂作用下先均聚，然后丁烯与共单体共聚，得到聚丁烯热塑性弹性体；制备方法二是采用多段序贯聚合方法，丁烯在负载钛催化剂作用下先均聚，然后丁烯与共单体共聚，均聚与共聚多次循环最终得到聚丁烯热塑性弹性体。
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公开(公告)号：CN104628914B
公开(公告)日：2017-06-20
申请号：CN201510082578.0
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： C08F110/08 , C08F110/06 , C08F293/00 , C08F4/646 , C08F2/02 , C08F2/01 , C08L23/20 , C08L23/12 , C08L53/00
摘要： 本申请公开了一种高等规聚丁烯合金材料的工业制备方法及装置。该生产方法工艺流程为：丙烯在预聚釜中于‑20～90℃先聚合形成载有活性中心的聚丙烯颗粒，然后将未反应的丙烯单体经过减压回收到丙烯单体气柜中，载有活性中心的聚丙烯和1‑丁烯单体投入聚合釜中，于‑10～80℃聚合后得到颗粒状聚丁烯合金，经减压脱除部分未反应单体后，聚合釜中物料送入闪蒸釜进一步脱除未反应1‑丁烯，向闪蒸釜先后通入氮气和空气置换，颗粒状的高等规聚丁烯合金通过釜底放料阀出料并挤出包装。该生产装置包括配料系统、聚合系统、后处理包装系统、真空氮气系统、脱气闪蒸系统和公用工程系统。通过本发明可以实现聚丁烯合金的工业化合成，无有机溶剂、无三废排放，属于绿色清洁生产范畴。
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公开(公告)号：CN104610670B
公开(公告)日：2017-06-20
申请号：CN201510081472.9
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L23/06 , C08L23/08 , C08L53/00 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F4/645 , C08F4/649
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法，所述聚烯烃热塑性弹性体是由质量含量为10%‑98.9%聚丁烯、质量含量1%‑80%聚乙烯和质量含量为0.1%‑10%乙烯‑丁烯共聚物，其中聚丁烯‑1的全同含量30～85%，熔点70～129℃；所述聚乙烯的熔点120～135℃；所述的乙烯‑丁烯共聚物包含乙烯‑丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。本发明采用负载钛和/或钒催化剂，通过一段乙烯聚合生成的具有活性的聚乙烯粒子继续引发二段丁烯聚合，合成聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，为新型的聚烯烃热塑性弹性体材料，聚乙烯壳可以解决丁烯聚合过程中由于等规度低造成聚合物颗粒粘连的问题。
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公开(公告)号：CN104761833A
公开(公告)日：2015-07-08
申请号：CN201510144972.2
申请日：2015-03-30
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L23/06 , C08L23/08 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F4/649 , C08F2/01
CPC分类号： C08L23/20 , C08F110/02 , C08F110/08 , C08F210/16 , C08L2201/08 , C08L2205/03 , C08L2308/00 , C08L23/06 , C08L23/0815 , C08F4/6465 , C08F4/68
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金材料及其制备方法，该材料中聚丁烯质量份数为5-98.9，聚乙烯质量份数1-80，乙烯-丁烯共聚物质量份数为0.1-15，所述聚丁烯的等规度＞85％，熔点115～129℃；所述聚乙烯的熔点130～140℃；所述的乙烯-丁烯共聚物包含乙烯-丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。采用负载钛和/或钒催化剂，采取多段序贯聚合，即首先进行乙烯聚合或丁烯-1聚合，随后引发丁烯-1聚合或乙烯聚合，再次分别进行乙烯聚合或丁烯-1聚合，如此循环，合成聚乙烯/高等规聚丁烯合金材料，为粉状或球形产品，兼具聚丁烯的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能、低收缩率及聚乙烯的高模量，高表面硬度、快速定型等优点。
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公开(公告)号：CN105601814B
公开(公告)日：2020-11-27
申请号：CN201610173038.8
申请日：2016-03-24
申请人： 青岛科技大学 , 山东华聚高分子材料有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08F236/08 , C08F236/06 , C08F4/642 , C08F2/42 , C08F2/02 , C08F2/01 , C08C4/00
摘要： 本发明涉及一种反式‑1,4‑结构的丁二烯‑异戊二烯共聚橡胶TBIR的工业化生产方法及实施该方法的装置。该生产方法为：将预定量的丁二烯和异戊二烯泵送至聚合反应器，在催化剂的作用下进行本体聚合，得到TBIR。产物TBIR通过挤出脱挥、造粒和干燥后包装。未反应的单体经过回收分离装置分离后分别进行精制，返回配料装置或储罐。该生产装置包括回收精制单元、聚合单元、后处理单元、公用工程单元。本发明通过该生产装置以及生产方法，使得本体法制备TBIR得以实现工业化生产。
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公开(公告)号：CN105754023B
公开(公告)日：2020-11-03
申请号：CN201610173763.5
申请日：2016-03-24
申请人： 青岛科技大学 , 山东华聚高分子材料有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08F136/08 , C08F236/08 , C08F236/06 , C08F2/34 , C08L9/00
摘要： 本发明公开了一种反式‑1,4‑聚二烯烃复合橡胶的制备方法，特别是涉及二烯烃单体在负载钛和/或钒催化剂的作用下进行液相‑气相组合聚合或气相‑气相组合聚合或液相‑液相组合聚合制备反式‑1,4‑聚二烯烃复合橡胶。制备方法可以是间歇法，也可以是连续法。得到的复合橡胶是由高反式‑1,4‑聚异戊二烯和高反式‑1,4‑丁二烯‑异戊二烯共聚物组成的。
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公开(公告)号：CN106751042B
公开(公告)日：2019-10-08
申请号：CN201611201526.1
申请日：2016-12-23
申请人： 青岛科技大学 , 山东华聚高分子材料有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L47/00 , C08L23/12 , C08F110/06 , C08F110/08 , C08F136/08 , C08F4/646
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金材料及其制备方法，属于聚烯烃材料领域，特别涉及聚烯烃/聚异戊二烯合金材料及其制备方法和用途。本发明的聚烯烃/聚异戊二烯合金中聚烯烃质量含量为5％～99.4％，等规度＞85wt％，聚异戊二烯质量含量为0.5％～85％，反式‑1,4结构摩尔含量＞85％，嵌段共聚物质量含量为0.1％～10％。本发明采用负载钛和/或钒催化剂通过两段聚合法合成的聚烯烃/聚异戊二烯合金材料为核壳结构的颗粒产品，兼具高强度及高韧性特点，是一种新型的聚烯烃材料。
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公开(公告)号：CN104628913B
公开(公告)日：2017-08-04
申请号：CN201510081778.4
申请日：2015-02-15
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08F110/08 , C08F110/06 , C08F293/00 , C08F4/646 , C08F2/06 , C08F2/01 , C08L23/20 , C08L23/12 , C08L53/00
摘要： 本发明公开了聚丁烯合金的溶液法制备方法，尤其是1‑丁烯与丙烯溶解在芳香族有机溶剂中进行分段溶液聚合，通过单一聚合反应装置或多个聚合反应装置串联聚合得到溶解在有机溶剂中的、具有多组分结构的聚丁烯合金。采用溶液法聚合，使得聚丁烯合金中的多组分结构在有机溶剂的作用下达到分子级别的均匀混合，能得到比物理共混法提高的冲击强度和韧性的聚丁烯合金材料，同时催化剂残渣可以在后处理工艺中除去，降低聚丁烯合金中的灰分含量，提高耐老化性能。
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公开(公告)号：CN106751042A
公开(公告)日：2017-05-31
申请号：CN201611201526.1
申请日：2016-12-23
申请人： 青岛科技大学 , 山东华聚高分子材料有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/20 , C08L47/00 , C08L23/12 , C08F110/06 , C08F110/08 , C08F136/08 , C08F4/646
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金材料及其制备方法，属于聚烯烃材料领域，特别涉及聚烯烃/聚异戊二烯合金材料及其制备方法和用途。本发明的聚烯烃/聚异戊二烯合金中聚烯烃质量含量为5％～99.4％，等规度＞85wt％，聚异戊二烯质量含量为0.5％～85％，反式‑1,4结构摩尔含量＞85％，嵌段共聚物质量含量为0.1％～10％。本发明采用负载钛和/或钒催化剂通过两段聚合法合成的聚烯烃/聚异戊二烯合金材料为核壳结构的颗粒产品，兼具高强度及高韧性特点，是一种新型的聚烯烃材料。
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公开(公告)号：CN104761814B
公开(公告)日：2017-04-12
申请号：CN201510144973.7
申请日：2015-03-30
申请人： 青岛科技大学 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC分类号： C08L23/12 , C08L23/20 , C08F110/06 , C08F110/08 , C08F4/649 , C08F2/34 , C08F2/01
摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金特别是聚丁烯合金材料的本体气相聚合方法，包括1)采用连续或间歇聚合工艺；2)在单个或串联的两个或两个以上气相反应器中进行聚丁烯合金材料的气相聚合；3)聚合分为两段，分别实施两个单体的均聚合。该方法采用单一的具有多活性中心和良好的氢气敏感性非均相Ziegler‑Natta催化剂，催化丁烯‑1与丙烯进行分阶段聚合，可得到催化剂残留物少、粒形好、无结块、具有核壳结构的聚丁烯合金材料，制得的聚丁烯合金材料成分为聚丁烯‑1质量含量为10％～99％，聚丙烯质量含量1％～80％，丁烯‑1‑丙烯共聚物质量含量为0.01～10％，可以代替部分聚乙烯及聚丙烯用途。
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