一种用于生物质糠醛类化合物在乙醇中的整合催化转化方法

    公开(公告)号:CN108794435A

    公开(公告)日:2018-11-13

    申请号:CN201710297417.2

    申请日:2017-04-28

    申请人: 复旦大学

    摘要: 本发明属于生物质转化技术领域,具体为一种用于生物质糠醛类化合物在乙醇中的整合催化转化方法。该方法从糠醛类化合物的乙醇溶液出发,糠醛类化合物首先经过路易斯酸催化的氢转移反应,转化为糠醇类产物;同时,糠醛类化合物又与乙醇原位生成的乙醛在碱催化下,发生交叉羟醛缩合反应,转化为呋喃丙烯醛类产物,实现了氢转移反应和交叉羟醛缩合反应的有效耦合;利用糠醇类和呋喃丙烯醛类产物在水中溶解度的差异,实现了两种产物的有效分离。本发明能够实现高浓度糠醛类化合物的有效转化,保证了糠醛类化合物高的质量转化速率以及高的乙醇利用率;操作简单,反应条件温和,原子经济性与质量转化速率高,无需使用贵金属催化剂,完全不依赖石化能源。

    用于制备包含5-(羟基甲基)糠醛和特定的HMF酯的混合物的方法

    公开(公告)号:CN108473455A

    公开(公告)日:2018-08-31

    申请号:CN201680077085.0

    申请日:2016-11-03

    IPC分类号: C07D307/46

    CPC分类号: C07D307/50 C07D307/46

    摘要: 本发明涉及用于制备包含5-(羟基甲基)糠醛(HMF)和一种或多种式(I)的HMF酯的混合物的方法,所述方法包括以下步骤:(A-1)制备或提供包含一种、两种或更多种选自由己糖、包含己糖单元的寡糖和包含己糖单元的多糖组成的组的碳水化合物的起始混合物,和一定量的一种或多种式(II)的羧酸酯作为用于所述碳水化合物的溶剂或作为助溶剂;(A-2)使所述起始混合物经历反应条件,使得所述一种、两种或更多种碳水化合物中至少一种反应,一部分所述量的一种或多种式(II)的羧酸酯水解,使得得到包含5-(羟基甲基)糠醛和/或所述一种或多种式(I)的HMF酯、一种或多种式(III)的羧酸和剩余部分,所述量的一种或多种式(II)的羧酸酯的混合物,其中在步骤(A-1)中制备或提供的起始混合物包含至少50重量%的式(II)的羧酸酯的总量,基于所述起始混合物的总重量。

    一种N-乙酰氨基葡萄糖制备5-羟甲基糠醛的方法

    公开(公告)号:CN107954955A

    公开(公告)日:2018-04-24

    申请号:CN201610898535.4

    申请日:2016-10-14

    IPC分类号: C07D307/46

    CPC分类号: C07D307/46

    摘要: 5-羟甲基糠醛(羟甲基糠醛)是重要的平台化合物,是制取生物液体燃料和其它许多重要精细化工品的前体。甲壳素大量存在于自然界,N-乙酰氨基葡萄糖作为甲壳素的单体,有着广泛的应用前景。本专利以N-乙酰氨基葡萄糖为原料,离子液体、少量金属盐或硫酸为催化剂,在聚四氟乙烯水热反应釜中以水-二甲基亚砜体系为溶剂高效转化N-乙酰氨基葡萄糖得到5-羟甲基糠醛。本反应离子液体催化剂制备简单、廉价,可以回收循环利用,后处理简单,降低了对环境的污染;所述金属盐广泛存在,成本低廉。

    Brnsted-Lewis双酸性离子液体催化壳聚糖降解为5-羟甲基糠醛

    公开(公告)号:CN107954954A

    公开(公告)日:2018-04-24

    申请号:CN201610898465.2

    申请日:2016-10-14

    IPC分类号: C07D307/46 B01J31/02

    CPC分类号: C07D307/46 B01J31/0271

    摘要: 本发明公开一种以壳聚糖为原料制备5-羟甲基糠醛的方法,该方法通过以下方式完成:以壳聚糖为原料,双酸性离子液体作为催化剂,在聚四氟乙烯水热反应釜中降解壳聚糖,得到5-羟甲基糠醛,萃取分离后用高效液相色谱检测并定量。本发明所用的甲壳素/壳聚糖廉价易得并且可再生,同时也拓宽了甲壳素/壳聚糖的应用领域。以水作为反应溶剂,廉价、无腐蚀性、不易燃、可再生,而且对环境友好。催化剂制备简单、廉价,并且易溶于水,使反应处于均相反应体系中,可以过滤回收,循环利用,后处理简单,降低了对环境的污染,具有较好的工业前景。

    一种用葡萄糖制备5-羟甲基糠醛的方法

    公开(公告)号:CN107903225A

    公开(公告)日:2018-04-13

    申请号:CN201711333383.4

    申请日:2017-12-13

    申请人: 厦门大学

    IPC分类号: C07D307/46 B01J29/40

    摘要: 本发明公开了一种用葡萄糖制备5-羟甲基糠醛的方法,包括如下步骤:(1)将葡萄糖、固体酸催化剂、NaCl水溶液和乙酸乙酯加入高压反应釜中,于400~600rpm的搅拌速度下加热至180~200℃进行反应,得反应相和萃取相;(2)将步骤(1)所得的反应相和萃取相分离,向该反应相中按比例加入葡萄糖和乙酸乙酯,继续利用反应相中的固体酸催化剂于步骤(1)的条件下进行反应。本发明操作简单,原料廉价易得,催化剂绿色环保、采用低沸点的乙酸乙酯作为萃取溶剂有利于5-羟甲基糠醛的分离提纯,具有工业化价值。

    可回收呋喃酮酸的呋喃铵盐制备工艺

    公开(公告)号:CN107892678A

    公开(公告)日:2018-04-10

    申请号:CN201711278620.1

    申请日:2017-12-06

    IPC分类号: C07D307/52 C07D307/46

    CPC分类号: C07D307/52 C07D307/46

    摘要: 本发明公开了可回收呋喃酮酸的呋喃铵盐制备工艺,包括以下步骤:制备呋喃酮酸;用呋喃酮酸溶液得呋喃酮酸酯溶液;向呋喃酮酸酯溶液中滴加甲氧胺溶液得2-甲氧亚胺-2-呋喃乙酸甲酯溶液;用2-甲氧亚胺-2-呋喃乙酸甲酯溶液得2-甲氧亚胺-2-呋喃乙酸溶液;2-甲氧亚胺-2-呋喃乙酸溶液于冰水浴条件下滴加乙醇氨溶液过滤得呋喃铵盐、呋喃铵盐滤渣;酸化呋喃铵盐滤渣获得2-甲氧亚氨基-2-(呋喃-2-基)乙酸;2-甲氧亚氨基-2-(呋喃-2-基)乙酸在催化剂作用下与亚硝酸钠发生氧化反应得呋喃酮酸溶液,回收呋喃酮酸溶液。本发明降低了呋喃按盐滤渣对环境的危害程度。

    一种基于酶解的纤维素溶液的5-羟甲基糠醛的生产方法

    公开(公告)号:CN107759541A

    公开(公告)日:2018-03-06

    申请号:CN201711114525.8

    申请日:2017-11-13

    发明人: 胡海威

    摘要: 本发明提供一种基于酶解的纤维素溶液的5-羟甲基糠醛的生产方法,包括以下步骤:将粉碎后的纤维素浸泡于碱液中充分浸润后,超声粉碎,加入质量比为1:1-1.5的酸纤维素酶和葡萄糖氧化酶混合酶处理,过滤去除残渣,得到酶解的纤维素溶液;该酶解的纤维素溶液中已经部分酶解为葡萄糖酸钠,再将酶解的纤维素溶液为原料,以负载SO42-/In2O3固体酸的凹凸棒土为催化剂,在微波下辐照反应,得到5-羟甲基糠醛。本发明5-羟甲基糠醛的生产方法提前对纤维素溶液进行酸纤维素酶和葡萄糖氧化酶混合酶酶解,结合微波加热反应,短时高效地得到5-羟甲基糠醛,5-羟甲基糠醛的短时间内可得到良好的产率,具有很好的应用前景。

    木质素磺酸盐基固体酸催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN107243360A

    公开(公告)日:2017-10-13

    申请号:CN201710383342.X

    申请日:2017-05-26

    IPC分类号: B01J31/06 C07D307/46

    CPC分类号: B01J31/06 C07D307/46

    摘要: 本发明涉及了一种木质素磺酸盐基固体酸催化剂及其制备方法,以及该固体酸催化剂在制备5‑乙氧基甲基糠醛中的应用;制备方法以制浆造纸工业副产物木质素磺酸盐为原料,用硫酸直接磺化、抽滤、水洗、干燥即可得到木素磺酸盐基固体酸催化剂;该制备方法具有工艺简单、易操作,合成成本低的优点;制备所得的木素磺酸盐基固体酸催化剂应用于果糖转化制备5‑乙氧基甲基糠醛的反应中,表现出催化效果好、目标产物5‑乙氧基甲基糠醛收率较高、并易回收和重复使用稳定性好,具有良好的工业应用前景。