本发明提供了一种介孔镍粉及其制备方法和镍‑磷催化剂体系。介孔镍粉包括金属镍的粉末状颗粒，颗粒的平均粒径为1～100μm，平均孔径为10～60nm，孔容为0.02～0.09cm3/g，BET比表面积为5.0～40.0m2/g。介孔镍粉的制备方法包括：水热合成步骤；模板剂去除步骤；以及还原步骤；模板剂为包括A‑B‑A结构的三嵌段共聚物，或包括A‑S‑S‑B结构的二硫键二嵌段共聚物。镍‑磷催化剂体系包含介孔镍粉与磷配体形成的配合物。介孔镍粉与磷配体具有较高的配位活性，且使得镍‑磷催化剂体系中镍与磷配体的质量比较高。本发明的镍‑磷催化剂体系在用于制备己二腈时催化活性较高，产品己二腈的选择性较高。