本申请属于医药研究中先导化合物库构建领域，具体涉及On‑DNAβ‑羟基砜结构化合物及其制备方法。所述On‑DNAβ‑羟基砜结构化合物具有如下结构#imgabs0#并由0.2～1.6毫摩尔/升终浓度的寡聚核酸‑烯烃类化合物与120～360毫摩尔/升终浓度的亚磺酸钠试剂反应得到。更具体的该反应用催化剂为光催化剂(酸性红87/盐酸)，溶剂为水、甲醇、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的任意混合，并于25～70℃、455～577纳米的蓝绿光灯辐射下反应0.2～5小时转化为寡聚核酸‑β‑羟基砜结构化合物，产率高达99％。