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公开(公告)号:CN105457669B
公开(公告)日:2018-06-26
申请号:CN201510918420.2
申请日:2015-12-10
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要: 本发明公开了一种甲醇高选择性制备均四甲苯的催化剂及其制备方法。本发明的特点在于,催化剂母体采用纳米NaZSM‑5分子筛,经碱处理、铵交换后得到HZSM‑5分子筛,然后将分子筛与粘结剂、造孔剂按照一定的质量配比进行挤条成型,最后经水热处理得到成品催化剂。该催化剂在3~5nm、7~20nm和20~40nm处具有丰富的介孔结构,总孔容为0.38~0.45ml/g,比表面积为310~340m2/g。将该催化剂应用到甲醇制均四甲苯的反应过程中,均四甲苯收率为7~11%,均四甲苯在C10芳烃中的选择性为90~99.9%。
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公开(公告)号:CN104399520B
公开(公告)日:2017-02-08
申请号:CN201410642633.2
申请日:2014-11-11
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号: B01J29/80 , C10G35/095 , C10G45/54
摘要: 本发明涉及一种由重芳烃生产高辛烷值汽油组分的催化剂及制法;由C10+重芳烃生产高辛烷值汽油组分的催化剂及制备方法,主要是提供一种能在临氢条件下处理C10+重芳烃,并具有较高的C10+重芳烃转化率、较高的汽油组分收率和选择性的催化剂,实现C10+重芳烃综合利用。本发明采用贵金属和过渡金属改性的混合分子筛催化剂,以C10+重芳烃为原料进行加氢反应,可以生产高辛烷值清洁汽油组分。
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公开(公告)号:CN104383967B
公开(公告)日:2016-09-14
申请号:CN201410645712.9
申请日:2014-11-12
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津大学
摘要: 本发明为一种球形分子筛的水柱成型方法,特征在于:包括步骤:1)将分子筛、粘结剂、水打浆均匀;2)加入海藻酸盐溶液并高速搅拌均匀制成混悬浆料;3)将上述混悬浆料滴入到多价金属阳离子水溶液中形成凝胶颗粒;4)取出凝胶颗粒进行干燥、焙烧得到产品;所述1)中分子筛与粘结剂干基质量比例为0.2~3:1,所述粘结剂为氧化铝水凝胶、纳米氧化铝溶胶或硅溶胶;所述2)中可溶性海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸镁、海藻酸铵中的一种或多种,海藻酸盐在混悬浆料中含量为0.3~5重%;所述混悬浆料中分子筛及粘结剂干基总含量为5~30重%;所述3)中多价金属阳离子水溶液为0.1mol/L~饱和浓度的铝、锌、钙、铜、铁、亚铁、钴、锰或镍离子的盐溶液。
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公开(公告)号:CN105749958A
公开(公告)日:2016-07-13
申请号:CN201610080460.9
申请日:2016-02-04
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号: Y02P20/52 , Y02P20/588 , B01J29/405 , B01J29/46 , B01J29/48 , B01J2229/183 , C07C1/20 , C07C2529/40 , C07C2529/46 , C07C2529/48 , C07C15/04 , C07C15/06 , C07C15/08
摘要: 本发明涉及一种移动床甲醇制芳烃球形催化剂及其制备方法。本发明催化剂以催化剂重量百分比计包括:1)30~70%的氢型ZSM?5分子筛;2)20~60%的粘结剂氧化物,3)0~10%的金属氧化物,金属元素选自La、Ce、Fe、Ni、V、Mo、Pt、Zn、Co、Ag中的至少一种;其中所述催化剂呈球形,球形度>90%,粒径为0.5~4.0mm,催化剂强度为30~80N/粒,磨耗率<1%。本发明所述的催化剂采用氢型ZSM?5分子筛和粘结剂、助挤剂混合,捏合过程中添加无机酸溶液胶溶,通过一定孔径的孔板挤成条形,预干燥后经切割机和整形机整形成0.5~4mm的球形载体,在载体上负载0~10%的金属元素进行改性制得甲醇制芳烃球形催化剂。本发明催化剂成球颗粒度均一,强度高,收率高,损失小,可应用于甲醇制芳烃移动床工艺。
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公开(公告)号:CN104386707B
公开(公告)日:2016-04-20
申请号:CN201410645467.1
申请日:2014-11-10
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要: 本发明为一种超低钠高硅纳米ZSM-5分子筛的合成方法,特征在于:包括步骤:1)将NaOH溶解于水中,缓慢加入硅源选择自硅溶胶;其中摩尔比Na2O:SiO2:H2O=0.08~0.2:1:20~26,控制硅溶胶滴加速度约为50克/分钟;2)待步骤1)的硅溶胶在碱中分散均匀,将模板剂和铝源,分别以少量水溶解,缓慢搅拌中加入步骤1)的溶胶中,其中投料硅铝比在80~240,模板剂用量与氧化硅摩尔比为0.05~0.1,室温下陈化8小时;3)将步骤2)中的溶胶转移反应釜中水热晶化,升温速率为每分钟2℃,首先控制温度在110~130℃时预晶化3小时后,升温至晶化温度180±10℃,晶化时间40~80小时,机械搅拌;经常规的过滤、洗涤、干燥、焙烧即得产品。
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公开(公告)号:CN105435839B
公开(公告)日:2018-02-16
申请号:CN201510891434.X
申请日:2015-12-07
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号: Y02P20/52
摘要: 本发明涉及一种含两种分子筛的甲醇制芳烃催化剂及制备方法。该催化剂组成如下:以催化剂重量为基准,锌‑铝复合改性的ZSM‑5分子筛和镍改性的Y型分子筛的总含量为40wt%~85wt%,稀土氧化物含量为0.5wt%~5.0wt%,余量为氧化铝粘结剂;其中锌‑铝复合改性的ZSM‑5分子筛和改性的Y型分子筛重量含量之比为9:1~1:1。本发明还公开了该催化剂的制备方法。本发明催化剂用于甲醇制芳烃过程中,具有较高的轻质芳烃收率,且干气和液化气产率较低,同时催化剂的氧化锌活性组分流失率低,稳定性高。
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公开(公告)号:CN106187659A
公开(公告)日:2016-12-07
申请号:CN201610535054.7
申请日:2016-07-08
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号: Y02P20/52 , C07C4/18 , C07C2/76 , C07C2523/62 , C07C2529/40 , C10G45/32 , C10G45/58 , C10G2300/1048 , C10G2400/22 , C10G2400/30 , C07C11/04 , C07C11/06 , C07C15/04 , C07C15/06 , C07C15/08
摘要: 本发明涉及一种裂解C6+增产低碳芳烃和低碳烯烃组合工艺方法,该方法首先将裂解C6+在氢气氛下选择性加氢除去双烯和烯基芳烃等积碳前驱体,再将液相产物在催化裂解反应器中进行烷基芳烃裂解和非芳的芳构化反应,生产高附加值低碳芳烃和烯烃,产物经分离后,C9+重馏分进行稠环芳烃加氢开环反应得到适宜于催化裂解的单环烷基芳烃,单环烷基芳烃返回催化裂解反应器,最终实现多产高附加值BTX和低碳烯烃的目的。通过本发明的组合工艺方法能够处理全馏分裂解C6+,解决裂解C6+不能合理利用的问题,并具有较高的裂解C6+转化率、低碳烯烃选择性、BTX选择性。
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公开(公告)号:CN107913727A
公开(公告)日:2018-04-17
申请号:CN201711047245.X
申请日:2017-10-31
申请人: 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油总公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要: 本发明公开了一种乙苯高效烷基化制对二乙苯催化剂的制备方法,属催化剂制备技术领域。该方法采用纳米氢型ZSM-5分子筛和粘结剂、助挤剂混合,捏合过程中添加无机酸溶液及改性组分镁、磷混合胶溶,挤条成型后经水热老化处理以提高催化剂稳定性,载体仅通过一步浸渍改性组分硅得到该催化剂,催化剂中分子筛的孔口尺寸及外表面酸性在经过镁、硅、磷的协同改性作用下反应性能和稳定性显著提升。与现有技术相比,本发明提供的制备方法改性组分镁、磷可直接在挤条时引入,简化制备流程,降低工业生产成本。所制得的催化剂通过实验室固定床微型反应装置评价,对二乙苯选择性达到98.5%,乙苯转化率达到20%,稳定运行350小时。
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公开(公告)号:CN106975515A
公开(公告)日:2017-07-25
申请号:CN201710201919.0
申请日:2017-03-30
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号: B01J29/14 , B01J27/185 , C10G47/20
摘要: 本发明公开了一种非贵金属重芳烃轻质化催化剂及其制备方法。本发明催化剂由活性组分Ni2P和复合载体组成,所述的复合载体是由无定形硅铝、拟薄水铝石和HY/USY分子筛混匀捏合再经有机酸和碱金属或碱土金属改性制得的。本发明催化剂能在临氢条件下加工处理劣质C10+重芳烃,是具有较高的轻质BTX芳烃收率和选择性的催化剂。与现有技术相比,该制备方法过程简单、条件温和、制备的催化剂分散度高,催化剂具有更高的重芳烃轻质化活性和稳定性,尤其适合于劣质大分子重芳烃的轻质化反应。
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公开(公告)号:CN104357083B
公开(公告)日:2016-08-17
申请号:CN201410642474.6
申请日:2014-11-11
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号: C10G67/02
摘要: 本发明涉及一种C10+重芳烃加氢轻质化方法。其特征在于:重芳烃原料经过加热炉预热与氢气进行油气混合后,依次通过两台串联反应器分别进行预加氢饱和与加氢裂解反应;反应产物经一步精馏分离出苯、甲苯及低碳烷烃混合物,塔底物料再经精馏分离出C8~C9芳烃粗产品或205℃前轻质馏分用于高辛烷值汽油调和组分,塔底重馏分循环反应。该方法可用于处理炼厂重整装置或蒸汽裂解装置副产的C10+重芳烃,增产高附加值的轻质芳烃或高辛烷值汽油调和组分。本发明提供的方法在工艺上具有重芳烃转化活性高,催化剂稳定性好,产品灵活的特点。
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