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公开(公告)号：CN105435839B
公开(公告)日：2018-02-16
申请号：CN201510891434.X
申请日：2015-12-07
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种含两种分子筛的甲醇制芳烃催化剂及制备方法。该催化剂组成如下：以催化剂重量为基准，锌‑铝复合改性的ZSM‑5分子筛和镍改性的Y型分子筛的总含量为40wt％～85wt％，稀土氧化物含量为0.5wt％～5.0wt％，余量为氧化铝粘结剂；其中锌‑铝复合改性的ZSM‑5分子筛和改性的Y型分子筛重量含量之比为9:1～1:1。本发明还公开了该催化剂的制备方法。本发明催化剂用于甲醇制芳烃过程中，具有较高的轻质芳烃收率，且干气和液化气产率较低，同时催化剂的氧化锌活性组分流失率低，稳定性高。
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公开(公告)号：CN105457669B
公开(公告)日：2018-06-26
申请号：CN201510918420.2
申请日：2015-12-10
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种甲醇高选择性制备均四甲苯的催化剂及其制备方法。本发明的特点在于，催化剂母体采用纳米NaZSM‑5分子筛，经碱处理、铵交换后得到HZSM‑5分子筛，然后将分子筛与粘结剂、造孔剂按照一定的质量配比进行挤条成型，最后经水热处理得到成品催化剂。该催化剂在3～5nm、7～20nm和20～40nm处具有丰富的介孔结构，总孔容为0.38～0.45ml/g，比表面积为310～340m2/g。将该催化剂应用到甲醇制均四甲苯的反应过程中，均四甲苯收率为7～11％，均四甲苯在C10芳烃中的选择性为90～99.9％。
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公开(公告)号：CN105749958A
公开(公告)日：2016-07-13
申请号：CN201610080460.9
申请日：2016-02-04
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/588 , B01J29/405 , B01J29/46 , B01J29/48 , B01J2229/183 , C07C1/20 , C07C2529/40 , C07C2529/46 , C07C2529/48 , C07C15/04 , C07C15/06 , C07C15/08
摘要： 本发明涉及一种移动床甲醇制芳烃球形催化剂及其制备方法。本发明催化剂以催化剂重量百分比计包括：1)30～70％的氢型ZSM?5分子筛；2)20～60％的粘结剂氧化物，3)0～10％的金属氧化物，金属元素选自La、Ce、Fe、Ni、V、Mo、Pt、Zn、Co、Ag中的至少一种；其中所述催化剂呈球形，球形度＞90％，粒径为0.5～4.0mm，催化剂强度为30～80N/粒，磨耗率＜1％。本发明所述的催化剂采用氢型ZSM?5分子筛和粘结剂、助挤剂混合，捏合过程中添加无机酸溶液胶溶，通过一定孔径的孔板挤成条形，预干燥后经切割机和整形机整形成0.5～4mm的球形载体，在载体上负载0～10％的金属元素进行改性制得甲醇制芳烃球形催化剂。本发明催化剂成球颗粒度均一，强度高，收率高，损失小，可应用于甲醇制芳烃移动床工艺。
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公开(公告)号：CN115141074B
公开(公告)日：2023-12-29
申请号：CN202210697968.9
申请日：2022-06-20
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种轻质芳烃生产苯的方法，步骤如下：将轻质芳烃与氢气混合进入脱烷基反应器，脱烷基反应器采用移动床、流化床、悬浮床、浆态床、沸腾床中的一种，在脱烷基催化剂的作用下高选择性脱除烷基侧链生成苯，产物中的C7～C9组分作为循环油返回并与轻质芳烃原料油混合后再次进入脱烷基反应器进一步增产苯。本申请采用与现有的固定床反应器不同的反应器并开发了与之匹配的高活性及高苯选择性的新型催化剂，在较缓和的条件下进行脱烷基制苯反应，实现了轻质芳烃催化加氢脱烷基制苯的长周期稳定运行。
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公开(公告)号：CN109433259B
公开(公告)日：2021-12-17
申请号：CN201811291646.4
申请日：2018-10-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J29/89 , C07D301/12 , C07D301/14 , C07D303/04
摘要： 本发明公开了一种原位改性丙烯环氧化催化剂的方法，本发明方法对装填于反应器中的丙烯环氧化催化剂进行原位改性，先采用空气或氮气吹扫反应器中的丙烯环氧化催化剂床层，然后依次通入含有过氧化物的水溶液处理改性，再切换由有机溶剂、水和添加剂组成的混合溶液处理改性，最后切换为含有有机溶剂和过氧化氢混合水溶液处理改性，达到消除催化剂表面杂质和副反应活性中心、疏通孔道、提高反应物质扩散性能的目的。本发明方法能缩短反应起活时间并改进催化剂活性、产物选择性及稳定性，且方法简单、适用范围广，可有效缩短开工时间，适合应用于丙烯直接环氧化制环氧丙烷工业生产中。
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公开(公告)号：CN113697826A
公开(公告)日：2021-11-26
申请号：CN202110904452.2
申请日：2021-08-06
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种废弃硅磷铝分子筛为原料合成SAPO‑34分子筛的方法，该方法利用废弃硅铝分子筛，根据合成SAPO‑34分子筛摩尔比调整上述合成液中的硅和铝的量可以合成出无杂晶的SAPO‑34分子筛。本发明方法采用废弃的硅铝分子筛代替昂贵的工业原料制备分子筛，扩大了原料来源，降低了分子筛的制备成本和废弃分子筛的处理成本，并减少了由此造成的环境污染。
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公开(公告)号：CN108993584B
公开(公告)日：2021-05-28
申请号：CN201810672182.5
申请日：2018-06-26
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种重整抽余油芳构化催化剂及其制备方法，该催化剂以KL分子筛为载体，以Pt为活性金属，助剂金属为Rb和La，其中活性金属Pt含量为0.5～0.8％，Rb含量为1～6％，La含量为0.5～2％，余量为KL分子筛。本发明还公开了一种该催化剂的制备方法，该制备方法包括向铝源中加入碱源，快速搅拌配制成碱性母液；向母液中加入铷和镧的盐溶液，然后缓慢加入硅源，持续搅拌得到凝胶；将凝胶水热晶化，得到的晶化产物经抽滤、洗涤、干燥，得到含有Rb和La的KL分子筛；然后在含有EDTA二钾的二氯四氨合铂水溶液等体积浸渍后烘干、焙烧得到催化剂。本发明催化剂具有较高的轻质BTX芳烃收率和稳定性。
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公开(公告)号：CN111686788A
公开(公告)日：2020-09-22
申请号：CN202010618252.6
申请日：2020-07-01
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种废脱烯烃催化剂原位再生的方法，涉及到固体废弃物再利用及催化剂再生领域。本发明方法包括：将废弃分子筛催化剂通过焙烧除去其中的有机物；按照一定的配比要求，将废固体催化剂、硅源、导向剂等物料放入到反应釜中进行晶化，晶化温度控制在90℃～130℃，晶化时间为10小时～30小时，反应结束后产物经过过滤、洗涤、干燥，得到再生的分子筛催化剂。本发明方法不破坏原有成型催化剂的结构，工艺流程简单、生产成本低；另一方面，再生产物结晶度及比表面积提高幅度大，收率高，为废弃固体催化剂再利用提供了一条可行的工业化路线。
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公开(公告)号：CN110152719A
公开(公告)日：2019-08-23
申请号：CN201910325524.0
申请日：2019-04-22
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司 , 大连理工大学
摘要： 本发明提供了一种以海绵铂为铂源制备Pt/KL链烷烃芳构化催化剂的方法，该方法以价格相对较低、且来源广泛的海绵铂为铂源，用王水溶解得到海绵铂的溶液，然后经多次加入蒸馏水，多次加热浓缩，至不再产生酸雾为止；随后在室温下加入还原剂后加热至20-100℃，反应得到含有二价Pt元素的酒红色酸性溶液；加热至沸腾后补充碱性物质，直至溶液变为无色透明；而后通过补水或进行多次浓缩，直至溶液pH＝7～12后，加入KL沸石于室温下搅拌浸渍、干燥、焙烧后制得Pt/KL沸石分子筛链烷烃芳构化催化剂。采用本发明方法能充分解决目前制备Pt/KL芳构化催化剂所需有效含铂化合物来源匮乏、价格昂贵的问题，且制备得到的Pt/KL催化剂具有优异的链烷烃芳构化活性。
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公开(公告)号：CN108993584A
公开(公告)日：2018-12-14
申请号：CN201810672182.5
申请日：2018-06-26
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种重整抽余油芳构化催化剂及其制备方法，该催化剂以KL分子筛为载体，以Pt为活性金属，助剂金属为Rb和La，其中活性金属Pt含量为0.5～0.8％，Rb含量为1～6％，La含量为0.5～2％，余量为KL分子筛。本发明还公开了一种该催化剂的制备方法，该制备方法包括向铝源中加入碱源，快速搅拌配制成碱性母液；向母液中加入铷和镧的盐溶液，然后缓慢加入硅源，持续搅拌得到凝胶；将凝胶水热晶化，得到的晶化产物经抽滤、洗涤、干燥，得到含有Rb和La的KL分子筛；然后在含有EDTA二钾的二氯四氨合铂水溶液等体积浸渍后烘干、焙烧得到催化剂。本发明催化剂具有较高的轻质BTX芳烃收率和稳定性。
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