公开(公告)号：CN104610669B

公开(公告)日：2017-03-29

申请号：CN201510081442.8

申请日：2015-02-15

申请人： 青岛科技大学

发明人： 贺爱华 ,  邵华锋 ,  刘晨光 ,  姜秀波 ,  刘振学

IPC分类号： C08L23/20 ,  C08L23/06 ,  C08L53/00 ,  C08L23/08 ,  C08F293/00 ,  C08F210/08 ,  C08F210/02 ,  C08F110/08 ,  C08F110/02 ,  C08F4/646 ,  C08F4/654

摘要： 本发明公开了一种聚烯烃合金材料及其制备方法，属于聚烯烃材料领域，特别涉及聚乙烯/高等规聚丁烯合金材料及其制备方法，本发明的聚乙烯/高等规聚丁烯合金材料中聚丁烯质量含量为10%-98.9%（等规度＞85%），聚乙烯质量含量1%-80%，丁烯-乙烯共聚物质量含量为0.1%-10%，采用负载钛和/或钒催化剂，通过两段聚合合成聚乙烯/高等规聚丁烯合金材料，得到的聚丁烯合金为具有核壳结构的粉状或球形产品，兼具聚丁烯-1的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能、低收缩率及聚乙烯的高模量，高表面硬度、快速定型等优点，用于制作管材及管件、聚丙烯的增韧改性，或作为通用聚烯烃料使用，为新型的聚烯烃材料。

公开(公告)号：CN105622811A

公开(公告)日：2016-06-01

申请号：CN201410598395.X

申请日：2014-10-30

申请人： 中国石油化工股份有限公司

发明人： 谷汉进 ,  赵丽梅 ,  李化毅 ,  王素玉 ,  成卫戍 ,  张丁 ,  赵春红 ,  苏海 ,  李倩 ,  郑涛

IPC分类号： C08F110/08 ,  C08F4/649 ,  C08F4/646 ,  C07F7/18

摘要： 本发明公开了一种聚1-丁烯及其制备方法，该方法包括：在烯烃溶液聚合反应条件下，将含有1-丁烯的单体与烯烃催化剂进行接触，该烯烃催化剂含有固体组分、外给电子体化合物和有机铝化合物，所述固体组分含有载体以及负载在所述载体上的钛化合物和内给电子体化合物；所述含有1-丁烯的单体中，1-丁烯的含量为60-100摩尔％，所述外给电子体化合物如式(1)所示，其中，R2和R3不相同，且R1-R3各自独立地为C1-C6的直链或支链烷基、C3-C8的环烷基、C6-C14芳基或C5-C14杂芳基。本发明的方法的催化剂具有较高的催化剂活性，制备的聚1-丁烯其等规度较高且残留催化剂含量少。

公开(公告)号：CN105153341A

公开(公告)日：2015-12-16

申请号：CN201510400744.7

申请日：2015-07-10

申请人： 常州市宏硕电子有限公司

发明人： 钱国珍

IPC分类号： C08F210/10 ,  C08F110/08 ,  C08F110/02 ,  C08F293/00 ,  C08F4/649 ,  C08F4/646 ,  C08F2/34 ,  C08F2/01 ,  C08L23/22 ,  C08L23/20 ,  C08L23/06 ,  C08L53/00

摘要： 本发明提供的生产聚丁烯合金的工艺及系统，涉及化工领域，其中工艺包括：S1.向反应釜中依次加入烷基铝、外给电子体、负载钛催化剂、丁烯和氢气；S2.减压除去剩余的丁烯单体及溶剂；S3.通过配料系统将精制的液相丁烯单体和氢气按照预定剂量泵送到聚合釜中；S4.对聚合釜进行减压；S5.回收未反应的丁烯；S6.向经过S5处理的闪蒸釜内先后通入氮气和空气置换；S7.造粒并包装。本发明提供的生产聚丁烯合金的工艺混合的烷基铝、外给电子体、负载钛催化剂、丁烯和氢气作为原料进行聚合反应，这种方法生产成本低，也适合大批量实验室或者工厂公开使用。本发明还提供了一种生产聚丁烯合金的系统。

公开(公告)号：CN103288986B

公开(公告)日：2015-08-05

申请号：CN201210051947.6

申请日：2012-03-01

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 付志峰 ,  闫新华 ,  史君 ,  朱景利 ,  王健 ,  石艳 ,  李瑛琦 ,  冯文元 ,  张利仁 ,  吕洁 ,  张利粉 ,  刘志军 ,  郭洪元 ,  王大明 ,  崔月 ,  王俊荣

IPC分类号： C08F10/00 ,  C08F4/70 ,  C08F4/02 ,  C08F110/02 ,  C08F110/06 ,  C08F110/08 ,  C08F110/14 ,  C08F210/02 ,  C08F210/06 ,  C08F210/08 ,  C08F210/14

摘要： 本发明涉及一种负载化镍的二亚胺催化体系催化烯烃的聚合方法，将甲基铝氧烷与Ni的二亚胺化合物分别负载到硅胶上，制成负载化催化剂，负载化催化剂中Al/Ni摩尔比为100；使用负载型催化剂或向负载型催化剂中补加MAO催化烯烃CH2＝CHR的均聚及共聚合反应；采用C6-C8链式饱和烃做溶剂；在-15-60℃下反应30-120分钟；R是氢或具有1-16碳原子的烃基；当催化C6-C18α-烯烃的均聚合反应或与乙烯共聚合反应时，C6-C18α-烯烃的摩尔数为主催化剂中镍摩尔数的10000-50000倍；催化体系催化效率高，成本低。

公开(公告)号：CN103288993B

公开(公告)日：2015-06-03

申请号：CN201310268438.3

申请日：2013-07-01

申请人： 青岛科技大学

发明人： 贺爱华 ,  王超

IPC分类号： C08F110/08 ,  C08F4/649 ,  C08F4/02 ,  C08L23/20

摘要： 本发明公开了一种高等规度的球形聚丁烯-1及其制备方法以及该方法所用的催化剂。采用负载型齐格勒-纳塔球形催化剂体系，催化丁烯-1单体本体聚合，氢气为分子量调节剂，加入给电子体化合物，在-10℃～50℃的温度范围内实施分段升温聚合，聚丁烯-1以球形颗粒形态悬浮在反应体系中，闪蒸回收未聚合的单体，得到球形形态的聚丁烯-1。通过调节给电子体和氢气分压，可以得到等规度大于95％、堆积密度大于0.30g/cm3、熔融指数在0.1-30g/10min的高等规聚丁烯-1。该方法所用的催化剂由载体、活性组分、给电子体及助催化剂组成。

公开(公告)号：CN104628914A

公开(公告)日：2015-05-20

申请号：CN201510082578.0

申请日：2015-02-15

申请人： 青岛科技大学 ,  黄河三角洲京博化工研究院有限公司 ,  山东京博石油化工有限公司

发明人： 贺爱华 ,  邵华锋 ,  刘振学 ,  刘晨光 ,  柳金章 ,  姚刚

IPC分类号： C08F110/08 ,  C08F110/06 ,  C08F293/00 ,  C08F4/646 ,  C08F2/02 ,  C08F2/01 ,  C08L23/20 ,  C08L23/12 ,  C08L53/00

摘要： 本申请公开了一种高等规聚丁烯合金材料的工业制备方法及装置。该生产方法工艺流程为：丙烯在预聚釜中于-20～90℃先聚合形成载有活性中心的聚丙烯颗粒，然后将未反应的丙烯单体经过减压回收到丙烯单体气柜中，载有活性中心的聚丙烯和1-丁烯单体投入聚合釜中，于-10～80℃聚合后得到颗粒状聚丁烯合金，经减压脱除部分未反应单体后，聚合釜中物料送入闪蒸釜进一步脱除未反应1-丁烯，向闪蒸釜先后通入氮气和空气置换，颗粒状的高等规聚丁烯合金通过釜底放料阀出料并挤出包装。该生产装置包括配料系统、聚合系统、后处理包装系统、真空氮气系统、脱气闪蒸系统和公用工程系统。通过本发明可以实现聚丁烯合金的工业化合成，无有机溶剂、无三废排放，属于绿色清洁生产范畴。

公开(公告)号：CN104628913A

公开(公告)日：2015-05-20

申请号：CN201510081778.4

申请日：2015-02-15

申请人： 青岛科技大学 ,  黄河三角洲京博化工研究院有限公司

发明人： 贺爱华 ,  邵华锋 ,  刘晨光 ,  姜秀波 ,  刘振学

IPC分类号： C08F110/08 ,  C08F110/06 ,  C08F293/00 ,  C08F4/646 ,  C08F2/06 ,  C08F2/01 ,  C08L23/20 ,  C08L23/12 ,  C08L53/00

摘要： 本发明公开了聚丁烯合金的溶液法制备方法，尤其是1-丁烯与丙烯溶解在芳香族有机溶剂中进行分段溶液聚合，通过单一聚合反应装置或多个聚合反应装置串联聚合得到溶解在有机溶剂中的、具有多组分结构的聚丁烯合金。采用溶液法聚合，使得聚丁烯合金中的多组分结构在有机溶剂的作用下达到分子级别的均匀混合，能得到比物理共混法提高的冲击强度和韧性的聚丁烯合金材料，同时催化剂残渣可以在后处理工艺中除去，降低聚丁烯合金中的灰分含量，提高耐老化性能。

公开(公告)号：CN104628912A

公开(公告)日：2015-05-20

申请号：CN201510081502.6

申请日：2015-02-15

申请人： 青岛科技大学 ,  黄河三角洲京博化工研究院有限公司

发明人： 贺爱华 ,  刘晨光 ,  邵华峰 ,  姜秀波 ,  刘振学

IPC分类号： C08F110/08 ,  C08F110/06 ,  C08F210/08 ,  C08F210/06 ,  C08F293/00 ,  C08F4/646 ,  C08F4/68 ,  C08F2/34 ,  C08F2/02 ,  C08F2/01 ,  C08L23/20 ,  C08L23/12

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明公开了一种聚丁烯合金材料的制备方法，第一种方法是先聚合丁烯-1，再通入丙烯，得到聚丁烯-1为核聚丙烯为壳的聚丁烯合金；第二种方法是先聚合丙烯，再通入丁烯-1，得到聚丙烯为核聚丁烯-1为壳的聚丁烯合金；采用两段聚合实现聚烯烃合金的制备：进行第一段的聚丁烯-1或聚丙烯的聚合反应，在催化剂活性未完全消失的前提下，将聚合物输送至第二段设备与通入的单体丁烯-1或丙烯进行反应，两段反应的温度、压力和时间条件可自由调节，能得到相对含量可控的新型聚丁烯合金材料。本发明产出全同聚丁烯-1质量含量10％~99％、全同聚丙烯质量含量1％~80％、丁烯-1-丙烯共聚物质量含量为0.01~10％组成的聚丁烯合金材料，可大大提高产能，提高设备利用率。

公开(公告)号：CN104610670A

公开(公告)日：2015-05-13

申请号：CN201510081472.9

申请日：2015-02-15

申请人： 青岛科技大学 ,  黄河三角洲京博化工研究院有限公司

发明人： 贺爱华 ,  邵华锋 ,  刘晨光 ,  姜秀波 ,  刘振学

IPC分类号： C08L23/20 ,  C08L23/06 ,  C08L23/08 ,  C08L53/00 ,  C08F110/02 ,  C08F110/08 ,  C08F4/645 ,  C08F4/649

CPC分类号： C08L23/20 ,  C08F110/02 ,  C08F110/08 ,  C08F210/16 ,  C08L2205/02 ,  C08L2205/03 ,  C08L2207/04 ,  C08L23/06 ,  C08L23/0815 ,  C08F4/6455 ,  C08F4/6457 ,  C08F4/68 ,  C08F210/02

摘要： 本发明公开了一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法，所述聚烯烃热塑性弹性体是由质量含量为10%-98.9%聚丁烯、质量含量1%-80%聚乙烯和质量含量为0.1%-10%乙烯-丁烯共聚物，其中聚丁烯-1的全同含量30～85%，熔点70～129℃；所述聚乙烯的熔点120～135℃；所述的乙烯-丁烯共聚物包含乙烯-丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。本发明采用负载钛和/或钒催化剂，通过一段乙烯聚合生成的具有活性的聚乙烯粒子继续引发二段丁烯聚合，合成聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，为新型的聚烯烃热塑性弹性体材料，聚乙烯壳可以解决丁烯聚合过程中由于等规度低造成聚合物颗粒粘连的问题。

公开(公告)号：CN103897080A

公开(公告)日：2014-07-02

申请号：CN201410158917.4

申请日：2014-04-19

申请人： 青岛科技大学

发明人： 贺爱华 ,  王峰忠 ,  邵华锋 ,  高丰宝 ,  刘晨光 ,  毕新平 ,  姜秀波 ,  杨海洋 ,  姚薇

IPC分类号： C08F10/08 ,  C08F110/08 ,  C08F2/02 ,  C08F6/28 ,  C08F4/646 ,  C08F4/68 ,  C08F2/01

摘要： 本申请公开一种高等规聚丁烯的生产方法及实施该方法的装置。该生产工艺流程为：液相丁烯-1单体在聚合釜中于-10℃～70℃本体聚合合成高等规聚丁烯，聚合一定时间后将部分未反应的丁烯-1经过一次减压回收到丁烯气柜中，然后将高等规聚丁烯从聚合釜中转移到闪蒸釜，经过减压闪蒸，进一步将未反应的丁烯-1单体回收至丁烯气柜中，向闪蒸釜先后通入氮气和空气置换，颗粒状的高等规聚丁烯产品通过釜底放料阀出料并包装。该生产装置包括配料系统、聚合系统、配气系统、真空氮气系统、脱气闪蒸系统和公用工程系统。通过本发明可以实现高等规聚丁烯的工业化合成，无有机溶剂、无三废排放，属于绿色清洁生产工艺。