公开(公告)号：CN104402068A

公开(公告)日：2015-03-11

申请号：CN201410643652.7

申请日：2014-11-07

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 蒋凌云 ,  李晨 ,  于海斌 ,  李继霞 ,  李俊 ,  于玺 ,  郝婷婷 ,  姜雪丹

IPC分类号： C01G55/00

摘要： 本发明为一种羰基合成反应废铑催化剂消解液制备高纯三氯化铑的方法。该方法将硫酸、硝酸混合液或硫酸、硝酸、盐酸、双氧水混合液消解羰基合成废铑催化剂得到消解液稀释后，加热，加入过量的水溶性硫化盐热溶液沉淀铑，过滤，用盐酸溶液洗涤沉淀，加盐酸双氧水混合液溶解沉淀，过滤，滤液采用本领域所熟知的离子交换法除去Fe、Ni、Ca等离子杂质后，浓缩干燥得到高纯度三氯化铑。

公开(公告)号：CN102923796B

公开(公告)日：2014-05-07

申请号：CN201210437138.9

申请日：2012-11-05

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 蒋凌云 ,  于海斌 ,  李继霞 ,  李晨 ,  李俊 ,  郝婷婷

IPC分类号： C01G55/00

摘要： 本发明为一种从羰基合成废铑催化剂回收铑制备水合氯化铑的方法，其特征在于：向羰基合成反应废铑催化剂中加入一定量的二氧化硅固体吸附剂后放入高温炉中以一定的控温程序干馏焙烧，干馏焙烧所得的残渣，加入一定量的浓盐酸，控制一定温度，通入足量的臭氧至体系中无黑灰色颗粒，过滤洗涤得到粗氯铑酸溶液；粗氯铑酸溶液采用本领域所熟知的离子交换法除去Fe、Ni、Ca等离子杂质后，浓缩干燥即得到水合氯化铑。

公开(公告)号：CN103528913A

公开(公告)日：2014-01-22

申请号：CN201310482188.3

申请日：2013-10-15

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 李继霞 ,  蒋凌云 ,  于海斌 ,  李俊 ,  李晨 ,  郝婷婷 ,  郑书忠

IPC分类号： G01N5/04

摘要： 本发明涉及一种含铑化合物中铑含量测定方法。该方法包括：1）采用高温通空气焙烧使含铑化合物分解成粗氧化铑；2）将粗氧化铑研磨，用1～6mol/L盐酸浸泡1～5h，温度为50～70℃，过滤得到滤渣；3）滤渣采用高温通氢气还原，使氧化铑变成铑粉；4）对铑粉进行称重，计算铑化合物中铑含量。本发明方法可用于精确测定加热可以分解为氧化物的常规铑含量的含铑化合物中的铑含量，可以消除为了将铑分离而添加其它试剂的需要，并且避免光谱法测定需要反复稀释造成测量误差，避免了高温、强氧化性湿法消解对设备的苛刻要求，操作方便且不引入固体杂质，具有精确度高，回收率好的优点。

公开(公告)号：CN102515286B

公开(公告)日：2014-01-15

申请号：CN201110358444.9

申请日：2011-11-14

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 蒋凌云 ,  于海斌 ,  李晨 ,  李继霞 ,  李俊

IPC分类号： C01G55/00

摘要： 本发明为一种废铑催化剂消解液制备高纯度三氯化铑的方法。将硫酸、硝酸或硫酸、硝酸、盐酸、双氧水混合液消解羰基合成反应废铑催化剂得到消解液稀释后，加热，加入过量的可溶性钡盐溶液，过滤，调节滤液的pH至1.0～3.0，加入过量钼酸铵，加热，过滤，用盐酸调节滤液pH至0.1～0.5，加热，过滤，所得滤液经氢型阳离子交换树脂除去Fe、Ni、Ca、Ba等阳离子杂质后，蒸发浓缩干燥得到高纯度三氯化铑。

公开(公告)号：CN103467523A

公开(公告)日：2013-12-25

申请号：CN201310469663.3

申请日：2013-10-10

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊 ,  郝婷婷

IPC分类号： C07F9/6574

摘要： 本发明公开了一种双亚磷酸三(3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-联苯酚)酯的微波合成方法，该方法以摩尔比为1:1-10:1的亚磷酸三烷基酯与3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-联苯酚为原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷为催化剂，无溶剂微波辐射条件下合成双亚磷酸三(3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-联苯酚)酯，微波辐射功率为100-1000w，微波反应时间为5-30分钟。本发明工艺具有双亚磷酸酯产率高、副产物少、反应时间短、无溶剂操作、环境友好无污染、后处理简单等特点。

公开(公告)号：CN103467517A

公开(公告)日：2013-12-25

申请号：CN201310469886.X

申请日：2013-10-10

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 于海斌 ,  李晨 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊 ,  郝婷婷

IPC分类号： C07F9/6571

摘要： 本发明公开了一种双亚磷酸三(3,3',5,5'-四甲基-2,2'-联苯酚)酯的微波合成方法，该方法以摩尔比为1:1-10:1的亚磷酸三烷基酯与3,3',5,5'-四甲基-2,2'-联苯酚为原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷为催化剂，无溶剂微波辐射条件下合成双亚磷酸三(3,3',5,5'-四甲基-2,2'-联苯酚)酯，微波辐射功率为100-1000w，微波反应时间为5-30分钟。本发明工艺具有双亚磷酸酯产率高、副产物少、反应时间短、无溶剂操作、环境友好无污染、后处理简单等特点。

公开(公告)号：CN102503985A

公开(公告)日：2012-06-20

申请号：CN201110326886.5

申请日：2011-10-25

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊

IPC分类号： C07F15/00

摘要： 本发明为一种三(三苯基膦)羰基氢铑的制备方法，包括将水合六氯铑酸钠乙醇溶液加入已回流的三苯基膦乙醇溶液中，随后依次加入甲醛溶液和氢氧化钾乙醇溶液，反应液加热回流至反应完全。反应液冷却至室温，分离回收产物。该方法采用更易由铑粉制得的水合六氯铑酸钠作为反应原料，能够大大缩短由铑粉制备三(三苯基膦)羰基氢铑的工艺过程，从而能够降低生产成本，更具经济效益。

公开(公告)号：CN102492845A

公开(公告)日：2012-06-13

申请号：CN201110358550.7

申请日：2011-11-14

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 蒋凌云 ,  于海斌 ,  李晨 ,  李继霞 ,  李俊

IPC分类号： C22B7/00 ,  C22B11/00

摘要： 本发明为一种羰基合成反应废铑催化剂的消解方法。向羰基合成反应废铑催化剂中加入浓硫酸炭化后，加入碱金属硝酸盐固体消解直至体系溶液清澈透明，此时有机物被消解以二氧化碳的形式除去，铑以可溶性盐的形式存在于酸溶液中。本发明所述方法铑回收率高、环保、操作条件温和、效率高。

公开(公告)号：CN102391312A

公开(公告)日：2012-03-28

申请号：CN201110327006.6

申请日：2011-10-25

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊

IPC分类号： C07F19/00

摘要： 本发明涉及催化剂领域；为一种四(三苯基膦)氢铑的制备方法，包括将三苯基膦乙醇溶液加入水合六氯铑酸钠水溶液中，加热反应，随后加入氢氧化钾乙醇溶液，继续加热至反应完全。反应液冷却至室温，分离回收产物。该方法采用更易由铑粉制得的水合六氯铑酸钠作为反应原料，能够大大缩短由铑粉制备四(三苯基膦)氢铑的工艺过程，从而能够降低生产成本，更具经济效益。

公开(公告)号：CN101941739A

公开(公告)日：2011-01-12

申请号：CN201010287257.1

申请日：2010-09-20

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 李继霞 ,  于海斌 ,  李晨 ,  李俊 ,  姜雪丹 ,  刘红光 ,  郑书忠

IPC分类号： C01G55/00

摘要： 一种从含铑酸制备高纯度氯化铑的方法，其特征在于：首先处理含铑的酸性水溶液，铑含量为0.5wt％～2wt％；中和至pH值4～10，得到水合氢氧化铑胶体浑浊溶液；将此浑浊液于20～90℃静置1～24小时，溶液出现浅黄色沉淀；减压抽滤分离，得到水合氧化铑；采用极性溶剂选自醇、水混合液；来洗涤氧化铑固体；洗涤后采用浓度为2～12mol/L的盐酸溶解得到铑氯酸溶液，铑含量1～30g/L，pH值0.1～4；铑氯酸溶液经过氢型阳离子交换树脂进行离子交换去除铁、镍、钙杂质离子；去除杂质离子后母液于100～180℃蒸发浓缩，得到高纯度水合氯化铑晶体。