公开(公告)号：CN103509055B

公开(公告)日：2016-08-17

申请号：CN201310470321.3

申请日：2013-10-10

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 蒋凌云 ,  李晨 ,  于海斌 ,  李继霞 ,  李俊 ,  郝婷婷

IPC分类号： C07F9/6571

摘要： 本发明公开了一种双亚磷酸三(3,3'?二叔丁基?5,5'?二甲氧基?2,2'?联苯酚)酯的微波合成方法，该方法以摩尔比为1:1?10:1的亚磷酸三烷基酯与3,3'?二叔丁基?5,5'?二甲氧基?2,2'?联苯酚为原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷为催化剂，无溶剂微波辐射条件下合成双亚磷酸三(3,3'?二叔丁基?5,5'?二甲氧基?2,2'?联苯酚)酯，微波辐射功率为100?1000w，微波反应时间为5?30分钟。本发明工艺具有双亚磷酸酯产率高、副产物少、反应时间短、无溶剂操作、环境友好无污染、后处理简单等特点。

公开(公告)号：CN104402028A

公开(公告)日：2015-03-11

申请号：CN201410645915.8

申请日：2014-11-12

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司 ,  天津大学

发明人： 李晓云 ,  杨文建 ,  于海斌 ,  孙彦民 ,  孟广莹 ,  于玺 ,  姜雪丹 ,  王康 ,  成宏 ,  李世鹏 ,  李俊

IPC分类号： C01F7/02

摘要： 本发明涉及一种球形氧化铝的油水柱成型方法，特征在于：将拟薄水铝石加入到海藻酸盐溶液中，搅拌形成海藻酸-拟薄水铝石混悬浆料；将混悬浆料滴入到由上层油相和下层多价金属阳离子盐溶液相组成的油水柱中形成复合球状凝胶颗粒；取出凝胶颗粒，进行酸处理，再干燥、焙烧得到球形氧化铝产品。该法具有成型速度快、效率高，产品强度大、球形度好，制备过程无污染等优势，而且操作步骤简单可行，容易实现工业化生产。

公开(公告)号：CN102351914B

公开(公告)日：2014-11-05

申请号：CN201110327073.8

申请日：2011-10-25

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊

IPC分类号： C07F19/00 ,  C07F15/00

摘要： 本发明为一种三(三苯基膦)氯化铑的制备方法，包括将三苯基膦乙醇溶液加入已置换成氮气氛围的水合六氯铑酸钠水溶液中，反应液加热至反应完全。反应液冷却至室温，分离回收产物。该方法采用更易由铑粉制得的水合六氯铑酸钠作为反应原料，能够大大缩短由铑粉制备三(三苯基膦)氯化铑的工艺过程，工艺过程简单，从而能够降低生产成本，更具经济效益。

公开(公告)号：CN102351913B

公开(公告)日：2014-09-17

申请号：CN201110327044.1

申请日：2011-10-25

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊

IPC分类号： C07F19/00 ,  C07F15/00

摘要： 本发明为一种三[三(3-磺酸钠基苯基)膦]氯化铑的制备方法，包括将三(3-磺酸钠基苯基)膦水溶液加入到已置换成氮气氛围的水合六氯铑酸钠醇溶液中，反应液加热至反应完全，分离回收产物。该方法操作过程简单，收率高，且采用更易由铑粉制得的水合六氯铑酸钠作为反应原料，能够大大简化由铑粉制备三[三(3-磺酸钠基苯基)膦]氯化铑的工艺过程，从而能够降低生产成本，更具经济效益。

公开(公告)号：CN102912141A

公开(公告)日：2013-02-06

申请号：CN201210435178.X

申请日：2012-11-05

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  成宏 ,  李俊 ,  郝婷婷

IPC分类号： C22B7/00 ,  C22B11/00

CPC分类号： Y02P10/212

摘要： 本发明为一种烯烃氢甲酰化反应废铑催化剂的消解方法，其特征在于：将从烯烃氢甲酰化反应装置排出的含铑废催化剂，铑质量含量0.01%～0.1%, 经过减压蒸发脱除高沸点有机物后得到含铑残渣，铑质量含量为4%～10%；向含铑浓缩残渣中加入浓硫酸充分炭化后,再向体系中加入碱金属氯酸盐固体,加入过程中控制温度160℃～220℃,直至体系溶液清澈透明,此时有机物被消解以二氧化碳的形式除去,铑以可溶性盐的形式存在于酸溶液中；其中碱金属氯酸盐固体与含铑残渣的质量比为5：1～30:1，碱金属氯酸盐包括氯酸钠、氯酸钾或氯酸钠和氯酸钾的混合物。

公开(公告)号：CN102897853A

公开(公告)日：2013-01-30

申请号：CN201210436058.1

申请日：2012-11-05

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 于海斌 ,  李晨 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊 ,  郝婷婷 ,  成宏

IPC分类号： C01G55/00

摘要： 本发明为一种由铑粉中温氯化制备水溶性六氯铑酸盐的方法，其特征在于：包括以下步骤：（a）将铑粉与氯气在400℃-800℃温度下保持20-80分钟，铑粉与氯气反应生成无水三氯化铑；（b）将无水三氯化铑与氯化钠或氯化钾固体研磨混合，加热至600℃-900℃温度，保持20-80分钟，无水三氯化铑转化为水溶性的六氯铑酸盐，其中氯化钠或氯化钾与铑的摩尔比为3∶1-9∶1。

公开(公告)号：CN102391313A

公开(公告)日：2012-03-28

申请号：CN201110327075.7

申请日：2011-10-25

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊

IPC分类号： C07F19/00

摘要： 本发明为一种二[三(3-磺酸钠基苯基)膦]氯羰基铑的制法，其特征在于：将水合六氯铑酸钠的醇溶液与三(3-磺酸钠基苯基)膦的水溶液混合后，向混合液中通入一氧化碳气体，然后将反应液加热到70-90℃，保持1-2小时，反应液冷却后分离回收产物；所述醇选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇；所述水合六氯铑酸钠醇溶液的摩尔浓度为0.1-1.0mol/L，三(3-磺酸钠基苯基)膦水溶液的摩尔浓度为1.0-2.0mol/L，三(3-磺酸钠基苯基)膦与水合六氯铑酸钠的摩尔比为：2-5。

公开(公告)号：CN102351914A

公开(公告)日：2012-02-15

申请号：CN201110327073.8

申请日：2011-10-25

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊

IPC分类号： C07F19/00 ,  C07F15/00

摘要： 本发明为一种三(三苯基膦)氯化铑的制备方法，包括将三苯基膦乙醇溶液加入已置换成氮气氛围的水合六氯铑酸钠水溶液中，反应液加热至反应完全。反应液冷却至室温，分离回收产物。该方法采用更易由铑粉制得的水合六氯铑酸钠作为反应原料，能够大大缩短由铑粉制备三(三苯基膦)氯化铑的工艺过程，工艺过程简单，从而能够降低生产成本，更具经济效益。

公开(公告)号：CN102351912A

公开(公告)日：2012-02-15

申请号：CN201110326946.3

申请日：2011-10-25

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院

发明人： 于海斌 ,  李晨 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊

IPC分类号： C07F19/00 ,  C07F15/00

摘要： 本发明为一种三[三(3-磺酸钠基苯基)膦]羰基氢化铑的制法，其特征在于：将水合六氯铑酸钠的醇溶液与三(3-磺酸钠基苯基)膦的水溶液混合后，向混合液中通入一氧化碳气体，将反应液加热到70-90℃，保持60-90分钟，然后向反应液中加入氢氧化钾乙醇溶液，向反应液中通入氢气，反应液继续加热到70-90℃，保持1-2小时，冷却后分离回收产物；所述醇选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇；所述水合六氯铑酸钠醇溶液的摩尔浓度为0.1-1.0mol/L，三(3-磺酸钠基苯基)膦水溶液的摩尔浓度为1.0-2.0mol/L，三(3-磺酸钠基苯基)膦与水合六氯铑酸钠的摩尔比为：4-10；氢氧化钾乙醇溶液的摩尔浓度为4.0-8.0mol/L，氢氧化钾与水合六氯铑酸钠的摩尔比为：6-12。

公开(公告)号：CN104478063A

公开(公告)日：2015-04-01

申请号：CN201410645535.4

申请日：2014-11-11

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 李继霞 ,  蒋凌云 ,  于海斌 ,  李俊 ,  姜雪丹 ,  李晨 ,  郝婷婷 ,  王鹏飞

IPC分类号： C02F1/72 ,  C02F101/38

CPC分类号： C02F1/725 ,  C02F2101/38 ,  C02F2305/026

摘要： 本发明为一种羰基合成催化剂反应废液处理方法，特征在于：采用间歇式非均相法处理废液；向羰基合成反应催化剂废液中加入氧化铁固载金属催化剂，于30～80℃的温度下搅拌1～6h，过滤，分离；其中：所述的羰基合成催化剂废液为以二甲基甲酰胺DMF为原料的制备乙酰丙酮羰基铑的反应废液；此废液pH值为1～6，其中含有质量比例5％～20％的DMF，0.2％～2％的乙酰丙酮；所述的氧化铁固载金属催化剂，组成为金属氧化物固载金属单质活性组分，金属氧化物为氧化铁，氧化铜，氧化钴，氧化铈中的一种或几种，金属单质活性组分为钌，钯，铂，金，镍中的一种或几种；此催化剂中氧化铁含量质量比例为40％～95％，其他金属氧化物含量质量比例分别为20％～60％，金属单质活性组分含量质量比例为1％～10％。