公开(公告)号：CN106187858A

公开(公告)日：2016-12-07

申请号：CN201610544366.4

申请日：2016-07-07

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 李小青 ,  许响生 ,  唐裕才

IPC: C07D209/48 ,  C07D471/04 ,  C07D249/18

CPC classification number: C07D209/48 ,  C07D249/18 ,  C07D471/04

Abstract: 本发明提供了一种式(III)所示的β-碘-N-烷氧基胺类化合物的合成方法：将式(I)所示的取代羟胺、式(II)所示的烯烃类化合物、碘源及氧化剂混合于极性溶剂中反应完全得到反应液，在20～120℃下反应2～12h后，反应液经后处理得到所述的β-碘-N-烷氧基胺类化合物；所述式(I)所示的取代羟胺与式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂的投料物质的量之比为1：5～15：0.5～1：1～5；本发明反应条件温和、安全环保、底物适应性好、无金属催化剂参与、操作简单，更利于其在医药合成中的应用。

公开(公告)号：CN106083505A

公开(公告)日：2016-11-09

申请号：CN201610546493.8

申请日：2016-07-07

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 李小青 ,  樊媛媛 ,  许响生

IPC: C07B43/02 ,  C07C205/09 ,  C07C205/32 ,  C07C205/11 ,  C07C201/06 ,  C07D333/12 ,  C07D213/26

CPC classification number: C07B43/02 ,  C07B2200/07 ,  C07C201/06 ,  C07D213/26 ,  C07D333/12 ,  C07C205/09 ,  C07C205/32 ,  C07C205/11

Abstract: 本发明提供了一种式(III)所示的β‑碘代硝基烯烃化合物的合成方法：将式(I)所示的取代炔烃、碘源、式(II)所示的亚硝酸特丁酯混合于溶剂中完全反应得到反应液，在25～80℃下反应4～6h后，反应液经后处理得到所述的β‑碘代硝基烯烃类化合物；所述的溶剂为四氢呋喃、乙腈、丙酮或1,2‑二氯乙烷；所述式(I)所示的取代炔烃、碘源与式(II)所示的亚硝酸特丁酯的投料物质的量之比为1：0.5～1：2～5；本发明底物适应性好、反应条件温和，不涉及氧化剂及金属催化剂的使用，安全环保，反应操作简单，更利于其在医药合成中的应用。

公开(公告)号：CN1687024A

公开(公告)日：2005-10-26

申请号：CN200510049587.6

申请日：2005-04-07

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 许响生 ,  徐振元 ,  杜晓华 ,  许丹倩

IPC: C07C309/86 ,  C07C303/22

Abstract: 本发明涉及一种芳基磺酰氯的合成方法，包括：以有机胺为催化剂，芳基磺酸盐与二(三氯甲基)碳酸酯在惰性有机溶剂中于室温至所述有机溶剂的回流温度范围内反应，后处理得产物；本发明方法工艺简单，反应条件温和，操作安全、方便，原料易得，产品收率和纯度高(收率在85％以上，纯度在97％以上)，三废少，宜于工业化生产。

公开(公告)号：CN117964517A

公开(公告)日：2024-05-03

申请号：CN202410124446.9

申请日：2024-01-30

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 许响生 ,  孙斌 ,  李小青 ,  戴玉玉 ,  康泉胜 ,  王雷

IPC: C07C249/04 ,  C07C251/38 ,  B01J8/02 ,  B01J8/04

Abstract: 本发明公开一种固定床连续生产肟的新工艺，使用不锈钢空柱作固定床，外径为1.4‑1.8mm，内径0.8‑1.2mm的不锈钢管路与固定床、T型三通接头以及平流泵相连。本工艺采用氨催化氧化法，以钛硅分子筛为催化剂，双氧水、氨、醛或酮为原料，在一定温度下合成醛肟或酮肟，工艺简单、成本低廉。利用小口径固定床连续生产肟，反应快，选择性好，催化剂用量小，固体催化剂与反应液不需要进行离心分离，且其传质传热效果好，安全性高，大大缩短了反应时间。本发明提供的合成工艺所得乙醛肟的分离收率为98.2%；丙酮肟的分离收率为95.8%；丁酮肟的分离收率为98.7%；己酮肟的分离收率为96.3%；甲基异丁基酮肟的分离收率为97.2%。

公开(公告)号：CN112028748B

公开(公告)日：2022-09-23

申请号：CN202010959397.2

申请日：2020-09-14

Applicant: 百合花集团股份有限公司 ,  浙江工业大学

Inventor： 覃志忠 ,  王桂峰 ,  秦桂芳 ,  陈立荣 ,  许响生 ,  李小青

IPC: C07C41/16 ,  C07C43/225 ,  C07C37/62 ,  C07C37/58 ,  C07C39/24

Abstract: 本发明涉及一种2，5‑二甲氧基氯苯的制备方法，包括1)一锅法氧化‑氯化：将苯酚溶于溶剂并投入高压反应釜中，加入铜盐催化剂，在0.5～3MPa氧气下，室温～50℃搅拌反应，反应完成后，向溶液中通入0.1～2MPa干燥的HCl气体，室温搅拌反应，反应完全后经减压精馏得到2‑氯对苯二酚中间体。2)甲基化：向高压反应釜中加入2‑氯对苯二酚并溶解，在碱性条件下通入0.1～2MPa的氯甲烷气体，维持压力，50～120℃反应至原料完全消耗，过滤、脱溶后经减压精馏得到产物2，5‑二甲氧基氯苯。与传统制备方法对比，本方法具有三废排放少，成本低和环境友好等优点。

公开(公告)号：CN112457221B

公开(公告)日：2022-07-01

申请号：CN202011239585.4

申请日：2020-11-09

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 李小青 ,  闫晓雨 ,  许响生

IPC: C07C281/02 ,  B01J23/10

Abstract: 本发明涉及有机合成技术领域，针对现有技术γ‑肼基氰化合物合成方法空白的问题，公开了一种γ‑肼基氰化合物及其合成方法，（1）在惰性气体保护条件下，将偶氮二羧酸酯与α‑亚氨基氧酸混合溶于溶剂中，在催化剂和碱的作用下反应，得到式I所示结构的γ‑肼基氰；（2）对上述反应产物进行后处理，得到成品。本发明具有的有益效果：（1）使用廉价易得的三氯化铈作为光催化剂，避免使用了其他昂贵的光催化剂；（2）反应仅需催化量的碱，同时反应条件温和，操作简单，底物官能团兼容性强；（3）利用LMCT策略产生高活性亚胺自由基中间体，并发展了肼基化反应，为有机小分子化合物中引入长链氰基官能团提供了一种高效简洁的方法。

公开(公告)号：CN111039883A

公开(公告)日：2020-04-21

申请号：CN202010070615.7

申请日：2020-01-21

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 许响生 ,  王志 ,  李小青

IPC: C07D251/28 ,  B01J19/00

Abstract: 本发明公开了一种傅-克反应微通道法合成三嗪类化合物的方法，它以路易斯酸作为催化剂，将式（Ⅰ）所示三聚氯氰、式（Ⅱ）所示化合物、催化剂和有机溶剂混合溶解后，得到反应液备用；用氮气将微通道反应器内的空气置换排尽后，将上述配制的反应液通过计量泵注入微通道反应器内进行傅-克反应，反应温度控制在0~120℃，反应停留时间为10~180min；从微通道反应器内流出的反应液经后处理，即得到式（Ⅲ）所示的三嗪类化合物；式（Ⅱ）和式（Ⅲ）中，取代基R1为氢、甲基、羟基、甲氧基或氯原子，取代基R2为氢、甲基或羟基。本发明采用微通道反应器，优化了相应的反应条件，反应的传质和传热效果好，缩短了反应时间，减少了副反应的发生，目标产物的收率高。

公开(公告)号：CN107382821B

公开(公告)日：2020-02-21

申请号：CN201710546170.3

申请日：2017-07-06

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 李小青 ,  陈昆 ,  许响生 ,  唐裕才

IPC: C07D209/48 ,  C07D471/04

Abstract: 本发明提供了一种式(III)所示的β‑碘‑N‑烷氧基胺类化合物的合成方法：将式(I)所示的取代羟胺、式(II)所示的烯烃类化合物、碘源及氧化剂混合于极性溶剂中反应完全得到反应液，在20～120℃下反应2～12h后，反应液经后处理得到所述的β‑碘‑N‑烷氧基胺类化合物；所述式(I)所示的取代羟胺与式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂的投料物质的量之比为1：5～15：0.5～1：1～5；本发明反应条件温和、安全环保、底物适应性好、无金属催化剂参与、操作简单，更利于其在医药合成中的应用。

公开(公告)号：CN110386904A

公开(公告)日：2019-10-29

申请号：CN201910682475.6

申请日：2019-07-26

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 李小青 ,  钱黎杰 ,  丁宇 ,  许响生

IPC: C07D261/04

Abstract: 本发明公开了一种卤代异噁唑啉类化合物的合成方法，属于有机合成领域，该方法是在惰性气体保护条件下，将酮肟类化合物与有机卤代试剂混合溶于有机溶剂中，在配体、催化剂和碱的作用下，得到卤代异噁唑啉类化合物。本发明直接以酮肟为原料，进行分子内环化反应，整个过程不需要用到贵金属催化剂，降低了成本，原子经济性高，试剂廉价环保，反应操作简单，有利于在医药合成中的应用。

公开(公告)号：CN109574898A

公开(公告)日：2019-04-05

申请号：CN201811646861.1

申请日：2018-12-29

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 李小青 ,  陈亚玲 ,  郑昆 ,  许响生

IPC: C07C407/00 ,  C07C409/12 ,  C07C409/10

Abstract: 本发明公开了一种微通道氧化法制备芳香族异丙基过氧化氢化合物的方法，该方法过程为：以N-羟基邻苯二甲酰亚胺类羟胺化合物为催化剂、偶氮二异丁腈偶氮类化合物为引发剂；采用JD-SSIC碳化硅板式微通道反应器，持续通入氧气并保持一定流速，达到反应压力范围为0.5~4.5MPa；将芳香族异丙基类化合物、催化剂、引发剂混合，加入一定溶剂，经过预热通过计量泵流入到微通道内发生氧化反应，反应温度为60~95℃，反应停留时间为30~180min，反应后气液分离，得到产品芳香族异丙基过氧化氢化合物溶液，产品收率可达49%。本发明采用有机相均相催化氧化体系，并采用微通道反应器，传质和传热效果好，氧化反应时间短，有效地避免了反应的易爆炸性，因而收率高、选择性好和安全性好。