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公开(公告)号：CN106964393A
公开(公告)日：2017-07-21
申请号：CN201710058135.7
申请日：2011-03-02
申请人： 三菱瓦斯化学株式会社
IPC分类号： B01J29/40 , B01J29/70 , B01J29/80 , B01J35/00 , B01J37/30 , C01B39/40 , C07C11/06 , C01B37/02 , C01B39/36 , C07C1/20 , C01B39/38
摘要： 本发明提供一种丙烯制造用催化剂，其特征在于，用于从选自甲醇、二甲醚和碳原子数为4～8的烯烃中的1种或2种以上制造丙烯，该催化剂由硅/铝原子比为500～10000的无粘合剂结晶硅酸铝成型体构成，结晶硅酸铝包含MFI型晶体结构和/或MEL型的晶体结构，通过使用该丙烯制造用催化剂，则乙烯、丙烷等链烷烃成分、芳香族成分的生成量少，丙烯收率、丙烯/丙烷比、催化剂寿命优异。
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公开(公告)号：CN106430234A
公开(公告)日：2017-02-22
申请号：CN201611103264.5
申请日：2016-12-05
申请人： 华东理工大学
摘要： 本发明公开了一种纳米多级孔ZSM-11分子筛的合成方法，包括以下步骤：(1)将经过焙烧的高岭土进行酸处理得到改性高岭土；(2)将改性高岭土与外加硅源、有机模板剂、无机碱、乙醇和水混合并搅拌均匀；(3)将步骤(2)中所制得的浆液干燥形成干凝胶；(4)将干凝胶在水蒸汽辅助下进行晶化，得到的晶化产物在高温下焙烧得到ZSM-11分子筛。本发明的合成方法制得的纳米多级孔ZSM-11分子筛的结晶度高、晶粒小、水热稳定性好，具有较大的比表面积以及丰富的微孔和介孔孔道；同时大幅降低了ZSM-11分子筛的合成成本，且产物无需过滤，显著提高了合成过程的绿色性。
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公开(公告)号：CN106276963A
公开(公告)日：2017-01-04
申请号：CN201610624243.1
申请日：2016-08-02
申请人： 北京科技大学
IPC分类号： C01B39/36
CPC分类号： C01B39/365 , C01P2002/72 , C01P2004/03 , C01P2004/61
摘要： 本发明提供一种金属-ZSM分子筛的合成方法，属于分子合成技术领域。该方法将原料碱金属氢氧化物、含硅元素的物质和/或含铝元素的物质、模板剂和水混合均匀得到混合液；将混合液装入内衬为聚四氟的不锈钢晶化釜进行预晶化；预晶化的产物凝胶冷却后，向其中加入含铝元素的物质、金属源(M)；然后继续晶化一段时间，将晶化产品经去离子水洗涤烘干后焙烧去除模板剂，即得含有金属的ZSM产品。该方法成本较低，制备过程简单，适合工业化大生产。
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公开(公告)号：CN106082262A
公开(公告)日：2016-11-09
申请号：CN201610429652.6
申请日：2016-06-15
申请人： 山东齐鲁华信高科有限公司
IPC分类号： C01B39/36
CPC分类号： C01B39/365 , C01P2002/72
摘要： 本发明属于分子筛合成技术领域，具体涉及一种氢型ZSM‑11分子筛的制备方法。以四丁基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵作为双模板剂，依次将去离子水、四乙基氢氧化铵、铝源、四丁基氢氧化铵、硅源和ZSM‑11分子筛晶种混合均匀后制得初始凝胶，初始凝胶经晶化后，固体与母液分离，固体干燥得氢型ZSM‑11分子筛。本发明本发明方法工艺简单，操作方便，产品结晶度高；采用四丁基氢氧化铵(TBAOH)和四乙基氢氧化铵(TEAOH)双模板剂合成纯相ZSM‑11分子筛，无需添加无机含金属碱源，避免了常规合成分子筛过程中的离子交换过程，大大简化了合成工艺，并且合成的分子筛结晶度高。
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公开(公告)号：CN105858683A
公开(公告)日：2016-08-17
申请号：CN201610428831.8
申请日：2016-06-15
申请人： 山东齐鲁华信高科有限公司
IPC分类号： C01B39/36
CPC分类号： C01B39/365 , C01P2002/72
摘要： 本发明属于分子筛的合成方法，尤其是一种快速合成ZSM?11分子筛的方法，本发明依次将去离子水、模板剂、铝源和硅源混合均匀后制得凝胶，向所制备的凝胶中加入FeSO4·7H2O固体和H2O2溶液，最后加入碱源值得初始凝胶，初始凝胶经晶化后，固体与母液分离，固体干燥得氢型ZSM?11分子筛。本发明在现有的ZSM?11分子筛合成过程中引入fenton试剂，其作用类似生物酶，在较温和的条件下有助于处于团聚状态的原料物种解聚及重排，从而大大缩短形成次级结构单元的时间，极大的缩短了晶化时间，最终合成的ZSM?11分子筛的结晶度高。此外，本发明操作简便，易于工业化实施。
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公开(公告)号：CN102897788B
公开(公告)日：2015-05-20
申请号：CN201110214475.7
申请日：2011-07-29
IPC分类号： C01B39/36
摘要： 一种ZSM-11分子筛的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)将四丁基氢氧化铵与铝源混合，在密闭的反应釜中于50～190℃下处理0.1～50小时后冷却，得到中间产物；(2)将步骤(1)得到的中间产物，加入由硅源、四丁基氢氧化铵、水和ZSM-11晶种组成的混合物中；(3)将步骤(2)得到的最终混合物置于密闭反应釜中处理并回收得到HZSM-11分子筛产物。该方法可省去了常规分子筛后处理过程中钠离子交换步骤，简化了生产流程，降低了生产成本，并且得到纯相、高结晶度的ZSM-11分子筛。
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公开(公告)号：CN102056669B
公开(公告)日：2014-11-05
申请号：CN200980121083.7
申请日：2009-02-24
申请人： 道达尔研究技术弗吕公司
CPC分类号： C01B37/005 , B01J29/40 , B01J29/42 , B01J29/48 , C01B39/02 , C01B39/38 , C01P2002/72
摘要： 本发明提供制备MFI型金属硅酸盐的方法，其中不需要有机模板、接种技术、使用能与水混溶的低级脂肪醇或均匀的起始溶液。本发明涉及制造具有高的Si/金属比的结晶金属硅酸盐的方法，该方法包括：a)提供包含OH-阴离子和金属源的水性介质，b)提供包含不溶于水的无机硅源的水性介质，c)任选地提供任选地包含有机硅源的非水性液体介质，d)将所述介质a)、b)和任选的c)在有效地结晶出所需金属硅酸盐的条件下混合，e)收取所需金属硅酸盐，其中，在结晶之前，在混合物a)+b)+c)中，Si有机/Si无机比小于0.3、有利地小于0.2且优选为0，OH-/SiO2摩尔比为至少0.3、有利地为0.3-0.62、优选为0.31-0.61、更优选为0.32-0.61、非常优选为0.33-0.6，并且基本上没有模板。在另一实施方式中，在收取所需金属硅酸盐之前插入步骤e)、f)和g)：e)使所述反应混合物a)+b)+c)冷却至室温附近，f)使所述反应混合物的pH降低至少0.1、优选降低0.3-4、更优选降低0.5-3，g)使步骤f)的所得混合物经受有效地使所需金属硅酸盐的结晶继续的条件。
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公开(公告)号：CN103539152A
公开(公告)日：2014-01-29
申请号：CN201210239957.2
申请日：2012-07-12
摘要： 本发明涉及一种硅改性的核壳分子筛及其制备方法，主要解决现有技术中经硅改性的分子筛在沸石外表面改性的同时，也使孔口或孔道减小或堵塞，导致催化剂活性下降的问题。本发明通过采用核壳分子筛的核相是ZSM-5分子筛，壳层是Silicalite-1分子筛，壳层外覆盖有二氧化硅层；其中，核/壳的重量比为(0.01~3):1；二氧化硅层为核壳分子筛重量的1~30%的技术方案较好地解决了该问题，可用于核壳分子筛的工业生产中。
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公开(公告)号：CN102897788A
公开(公告)日：2013-01-30
申请号：CN201110214475.7
申请日：2011-07-29
IPC分类号： C01B39/36
摘要： 一种ZSM-11分子筛的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)将四丁基氢氧化铵与铝源混合，在密闭的反应釜中于50～190℃下处理0.1～50小时后冷却，得到中间产物；(2)将步骤(1)得到的中间产物，加入由硅源、四丁基氢氧化铵、水和ZSM-11晶种组成的混合物中；(3)将步骤(2)得到的最终混合物置于密闭反应釜中处理并回收得到HZSM-11分子筛产物。该方法可省去了常规分子筛后处理过程中钠离子交换步骤，简化了生产流程，降低了生产成本，并且得到纯相、高结晶度的ZSM-11分子筛。
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公开(公告)号：CN102649574A
公开(公告)日：2012-08-29
申请号：CN201110045540.8
申请日：2011-02-25
IPC分类号： C01B39/36
摘要： 本发明涉及一种介孔ZSM-11沸石的制备方法，主要解决以往技术中得到的ZSM-11沸石孔径较小、晶粒粒径较大的问题。本发明通过采用先将铝源、硅源、有机铵、有机高聚物、碱和去离子水制成原料混合物，再将原料混合物在60～200℃条件下水热晶化24～480小时得介孔ZSM-11沸石的技术方案较好的解决了该问题，可用于介孔ZSM-11沸石的工业制备中。其中原料混合物以摩尔比计为有机铵∶Na2O∶SiO2∶Al2O3∶有机高聚物∶H2O为(0.03～0.3)∶(0.05～0.2)∶1∶(0.005～0.025)∶(0.0001～0.1)∶(8～50)。
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