公开(公告)号：CN101220107A

公开(公告)日：2008-07-16

申请号：CN200810052253.8

申请日：2008-02-02

申请人： 河北工业大学

发明人： 闫卫东 ,  张宁宁 ,  任合刚 ,  张国虹 ,  刘宾元 ,  杨敏 ,  张旭

IPC分类号： C08F4/685 ,  C08F4/02 ,  C08F210/16

摘要： 本发明为一种用于合成线形低密度聚乙烯的钛/钒双金属催化剂及其制备和应用，该催化剂以多孔硅胶为载体，负载在多孔硅胶载体上的含钛、钒两种过渡金属作为活性组分，烷基铝化合物作为改性剂，给电子体化合物作为调节剂，负载组分占催化剂整体质量百分含量为Ti：0.98～1.45％、V：1.32～2.70％、Al：1.03～1.54％、给电子体：3.19～12.4％。该催化剂用于乙烯与α－烯烃共聚合成线形低密度聚乙烯。本发明解决了一般催化剂活性不高、共聚能力不好、氢调性不敏感的问题，通过催化剂制备中加入不同给点子体化合物生产出分子量及分子量分布可调的LLDPE，从而改善了树脂的可加工性、提高了产品的性能、拓宽了产品的应用领域。且聚合时不需加入卤代烃就可调节分子量和分子量分布，从而较小了对环境的污染和对人体健康的危害。

公开(公告)号：CN1473859A

公开(公告)日：2004-02-11

申请号：CN03130263.7

申请日：2003-06-27

申请人： 河北工业大学

发明人： 阎卫东 ,  杨敏 ,  沈晓莉 ,  丁会利 ,  刘盘阁 ,  黄英娟 ,  李海青 ,  李贺新

IPC分类号： C08F212/08 ,  C08F4/76

摘要： 合成间规聚苯乙烯的2－羟基苯酮钛类催化剂及其制备方法，属于合成间规聚苯乙烯的非茂催化剂。它解决了当前用非茂催化剂进行苯乙烯间规聚合分子量较低问题，提供了2－羟基苯酮钛类催化剂。它包括助催化剂和主催化剂，助催化剂为烷基铝氧烷，主催化剂为2－羟基苯酮钛的氯化物、烷氧基化合物、苯氧基或取代苯氧基化合物；其摩尔比为2000∶1～100∶1。该催化剂的催化活性为1×104～1×106gPS/molTi·h，并可维持两小时不降低；且生产原料便宜，常温下即可进行反应，生产成本低；用它合成间规聚苯乙烯时，其工艺简便，易于控制，所得聚合物分子量为15～30万。本发明的催化剂，促进了间规聚苯乙烯工业化进程。

公开(公告)号：CN104193910B

公开(公告)日：2016-08-24

申请号：CN201410422499.5

申请日：2014-08-26

申请人： 河北工业大学

发明人： 刘宾元 ,  王立伟 ,  张莉 ,  王歌 ,  马凯 ,  段中余 ,  杨敏 ,  张广林

IPC分类号： C08F283/01 ,  C08F4/04 ,  C08F4/34 ,  C08F220/18 ,  C08F220/32 ,  C08F222/14 ,  C08F212/08 ,  C08F212/36 ,  C08F226/10

摘要： 本发明为一种采用反应挤出制备接枝共聚物方法，该方法包括以下步骤：在65~150oC、30~50r/min转速搅拌下，将混合均匀的含有不饱和聚酯链段的二氧化碳?环氧化合物的三元共聚物、接枝单体和引发剂一次性加入到哈克流变仪内进行接枝反应，反应10~30min后，将反应产物经甲醇浸泡后过滤，把固体产物真空干燥好，得到接枝好的聚合物；其中，物料配比为质量比三元共聚物：接枝单体：引发剂＝100：0.1~50：0.01~10；所述的接枝单体为（甲基）丙烯酸酯类或乙烯基类单体。本发明接枝单体后形成接枝共聚物玻璃化转变温度及热失重温度都有所提高，接枝后的聚合物在二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮等常见的有机溶剂中不溶或难溶。

公开(公告)号：CN104926686A

公开(公告)日：2015-09-23

申请号：CN201510219157.8

申请日：2015-04-30

申请人： 河北工业大学

发明人： 杨敏 ,  侯彦辉 ,  韩伟伟 ,  翟飞帆 ,  胡博文 ,  李琴 ,  路晓敏

IPC分类号： C07C251/22 ,  C07C249/02 ,  C07F15/04 ,  C07F15/00 ,  C08F110/02 ,  C08F110/06 ,  C08F110/14 ,  C08F132/08 ,  C08F112/08 ,  C08F232/08 ,  C08F210/16 ,  C08F4/70

摘要： 本发明为一种α-二亚胺化合物和包含该化合物的金属配合物、负载物以及其应用。该化合物的结构式如下式I。该α-二亚胺化合物，连接在苊环的取代基上带有羟基，它可以与化学改性后的载体上的活性基团进行反应形成共价键，使得α-二亚胺化合物以共价键联的方式将其负载在载体上；可以进一步得到含有该α-二亚胺化合物的金属配合物，及含有该α-二亚胺化合物的负载物、含有该α-二亚胺化合物的金属配合物的负载物。所述的α-二亚胺化合物的金属配合物及含该金属配合物的负载物作为主催化剂可用于烯烃的聚合中。负载型α-二亚胺化合物的金属配合物可以克服粘釜、聚合物形态难以控制、助催化剂用量多、热稳定性差等不足，并且共价键合的负载方式避免了配合物从载体上脱离。

公开(公告)号：CN104193912A

公开(公告)日：2014-12-10

申请号：CN201410422671.7

申请日：2014-08-26

申请人： 河北工业大学

发明人： 刘宾元 ,  王立伟 ,  王丹 ,  张莉 ,  王歌 ,  马凯 ,  段中余 ,  杨敏 ,  张广林

IPC分类号： C08F283/02

摘要： 本发明为一种在气相二氧化碳介质中制备接枝共聚物方法，该方法包括以下步骤：将含有不饱和聚酯链段的二氧化碳-环氧化合物的三元共聚物、接枝单体和引发剂放入至反应釜内，密闭抽真空，然后向反应釜内充上CO2并保持压力，在45~15oC下反应1h~10h，反应结束后，冷却至室温25oC左右，将反应产物经甲醇浸泡后过滤，把固体产物真空干燥，得到接枝好的聚合物。所述的物料配比为质量比三元共聚物：接枝单体：引发剂＝100：0.1~50：0.01~10；充入的CO2压力保持1~5MPa。本发明接枝单体后形成接枝共聚物玻璃化转变温度及热失重温度都有所提高，接枝后的聚合物在二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮等常见的有机溶剂中不溶或难溶。

公开(公告)号：CN103772545A

公开(公告)日：2014-05-07

申请号：CN201210405511.2

申请日：2012-10-23

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  河北工业大学

发明人： 杨敏 ,  王佰全 ,  曲佳燕 ,  刘宾元 ,  石艳红

IPC分类号： C08F10/02 ,  C08F4/6592

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明涉及一种桥连环戊二烯基双金属催化剂及其应用；主催化剂结构式如下：其中M=Ti、Zr或Hf；X=Cl或Br；Rn=1～3H或1～3Me；A1、A2为相同或不同的桥基，是亚烷基、硅烷基、硅氧烷基或锗烷基；R1、R2是相同或不同的基团，为取代的环戊二烯基、卤素原子；助催化剂：烷基铝氧烷或烷基铝，助催化剂与主催化剂的摩尔比即Al/M为200～10000:1；本催化体系在催化聚合反应中表现出活性中心多样化的特性，催化乙烯聚合得到的聚乙烯树脂分子量分布宽甚至双峰分布；稳定性好，结构可调范围大，所得聚合物有独特性能。

公开(公告)号：CN102887968A

公开(公告)日：2013-01-23

申请号：CN201210398696.9

申请日：2012-10-19

申请人： 河北工业大学

发明人： 杨敏 ,  石艳红 ,  曲佳燕 ,  刘宾元 ,  董小芳

IPC分类号： C08F10/02 ,  C08F4/642

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明是一种合成宽/双峰聚乙烯的非茂双金属催化剂体系，它由主催化剂和助催化剂组成，其中助催化剂与主催化剂的摩尔比为300-8000:1；所述的主催化剂为非茂双金属催化剂，结构式如下面结构式，助催化剂为烷基铝氧烷或烷基铝。本发明非茂双金属催化剂体系的催化活性为1×104-1×107gPE/mol·h，催化乙烯聚合得到的聚乙烯分子量分布宽或呈双峰分布。其中非茂双金属催化剂的热稳定性好，并且可以通过改变主催化剂的结构以及控制反应条件来调控聚合物的分子量及其分布，生产出不同性能指标的聚合物产品；本发明的聚合工艺简单，易于控制。（式I）或 （式II）

公开(公告)号：CN102107145B

公开(公告)日：2012-10-17

申请号：CN200910243757.2

申请日：2009-12-23

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  河北工业大学

发明人： 张瑞 ,  任合刚 ,  王路海 ,  刘宾元 ,  宋磊 ,  杨敏 ,  邹恩广 ,  刘盘阁 ,  韦德帅 ,  张旭 ,  吴林美 ,  张怀志 ,  王华 ,  李冬霞 ,  方宏 ,  王涛 ,  张铭辉 ,  赵成才 ,  姜进宪 ,  邱丽萍 ,  刘玉珍 ,  林李秋 ,  谷振生

IPC分类号： B01J31/02 ,  B01J21/10 ,  B01J37/00 ,  C08F110/02 ,  C08F4/654 ,  C08F4/651 ,  C08F4/02

摘要： 本发明涉及一种改性Ti-Mg催化剂及其制备方法和应用；催化剂以多孔硅胶和无水氯化镁为载体，含钛过渡金属为活性组分，给电子体化合物为改性剂，按催化剂质量100％计：Ti含量为1.2～7.9％，Mg含量为4.0～12.6％，给电子体含量为0.2～8.6％，其余量为载体；使用该催化剂制备的聚乙烯产品具有分子量分布宽(5.2～13.2)且可调的特点，因此大大改善了树脂的加工性能、拓宽了产品的应用领域。

公开(公告)号：CN101914172B

公开(公告)日：2012-07-25

申请号：CN201010262282.4

申请日：2010-08-25

申请人： 河北工业大学

发明人： 刘宾元 ,  任合刚 ,  杨敏 ,  任笑飞 ,  白鹏 ,  吴之禄 ,  王延吉

IPC分类号： C08F110/08 ,  C08F4/646 ,  C08F4/649 ,  C08F4/654 ,  C08F4/02

摘要： 本发明涉及1-丁烯的聚合，具体为一种聚丁烯-1的球形催化剂。该催化剂由载体、活性组分和改性剂组成，其中活性组分为四氯化钛，载体为氯化镁醇合物球形载体，改性剂为给电子体化合物，负载主要组分占催化剂整体质量百分含量为：Ti：1.10～4.50％、给电子体：0.15～12.37％。本发明的一种适于丁烯-1聚合的球形催化剂解决了一般催化剂活性不高，聚合物等规度难以调控，聚合物的分子量及分子量分布难以调控的问题，获得的聚丁烯聚合物具有很高的立构规整性，聚丁烯-1等规度最高可达99.0％，聚丁烯-1聚合物的结晶度大于60％，熔点为130.5℃，可以使聚合工艺简化，节省了生产成本。

公开(公告)号：CN101570591B

公开(公告)日：2010-12-29

申请号：CN200910068352.X

申请日：2009-04-03

申请人： 河北工业大学

发明人： 刘宾元 ,  刘宝兴 ,  曲佳燕 ,  张旭 ,  杨敏

IPC分类号： C08G8/02

摘要： 本发明涉及一种工程塑料，具体为一种聚醚醚酮类聚合物及其合成方法。该聚醚醚酮类聚合物的结构式为：其中n＝48-170。上面所述聚醚醚酮类聚合物的制备方法为将双酚单体和无水碳酸钾按照1∶1.26的摩尔比加入到反应器中，再加入溶剂、双氟单体和甲苯，加热反应后，再经浸泡、过滤，最后烘干得到上述聚醚醚酮类聚合物。本发明中聚醚醚酮聚合物提高了聚合物的溶剂性，并保持了良好的耐热性能和力学性能。Tg达到170℃，Tm达到350℃，抗拉强度达到92MPa，并提高了聚合物的溶解性，使其可溶解与二氯甲烷、三氯甲烷，四氢呋喃等常规溶剂，使其在加工方面更具优势。