公开(公告)号：CN115304642A

公开(公告)日：2022-11-08

申请号：CN202110498348.8

申请日：2021-05-08

申请人： 中国科学院兰州化学物理研究所

发明人： 李臻 ,  夏春谷 ,  许传芝

IPC分类号： C07F9/6596 ,  B01J31/24 ,  C08G77/30

摘要： 本发明公开了一种含环硅氧烷骨架的多齿膦配体及其制备方法与应用。所述含环硅氧烷骨架的多齿膦配体具有下式所示的结构：其中，R1、R2各自独立地选自C1‑C12的烷烃基、苄基中的任意一种，或者R1、R2的组合代表取代的环亚烷基团，R3，R4各自独立地选自氢、甲基、叔丁基、甲氧基、卤素中的任意一种，n选自3‑6的整数。所述制备方法包括：在保护性气氛中，使包含环硅氧烷、仲膦化合物、自由基引发剂和溶剂的混合反应体系于60～90℃反应6～32h，制得含环硅氧烷骨架的多齿膦配体。本发明制备的含环硅氧烷骨架的多齿膦配体稳定性良好，对空气稳定、高温稳定；同时本发明提供的制备方法简便，易于实现多齿膦配体合成的多样化。

公开(公告)号：CN114656343A

公开(公告)日：2022-06-24

申请号：CN202011535080.2

申请日：2020-12-23

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 ,  中国科学院兰州化学物理研究所

发明人： 王海京 ,  宗保宁 ,  夏春谷 ,  甄栋兴 ,  丁晖殿 ,  许传芝 ,  郧栋 ,  刘祺壬 ,  罗一斌

IPC分类号： C07C45/50 ,  C07C45/78 ,  C07C47/02 ,  C07C29/141 ,  C07C29/76 ,  C07C31/125 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22

摘要： 本发明涉及一种制备醛和醇的方法，包括：(1)将含有钴‑膦络合物和溶剂的催化剂溶液加入到反应器中，与C8‑C30烯烃及合成气接触，在氢甲酰化反应条件下进行反应；(2)对步骤(1)的产物进行分离，移除产物，再移除部分溶剂和/或增加催化剂，使催化剂在液相中的质量浓度提高到初始浓度的1.1‑300倍，并且使催化剂溶液中钴的质量浓度提高到0.05％‑3％，得到反应后的催化剂溶液；(3)使反应后的催化剂溶液返回到反应器中，与C8‑C30烯烃及合成气接触，在反应温度70‑145℃，压力1‑10MPa条件下，进行氢甲酰化反应，分离产物醇和醛。本发明方法可以在较低反应温压下，大幅提高反应转化率，大幅提高醛、醇联合选择性，从而提高醇和醛的收率，同时降低低价值烷烃收率。

公开(公告)号：CN114426469A

公开(公告)日：2022-05-03

申请号：CN202011040451.X

申请日：2020-09-28

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 ,  中国科学院兰州化学物理研究所

发明人： 王海京 ,  宗保宁 ,  夏春谷 ,  甄栋兴 ,  罗一斌 ,  朱振兴 ,  郧栋 ,  许传芝 ,  刘祺壬

IPC分类号： C07C47/02 ,  C07C45/50 ,  C07C31/02 ,  C07C29/141 ,  B01J31/02

摘要： 本发明涉及一种烯烃氢甲酰化制备醇和醛的方法，包括：(1)将含钴原料与膦配体溶解于强溶解性混合溶剂中，充入CO、H2气体至压力为1‑6MPa，在80‑180℃下进行反应0.5‑18h，得到钴‑膦催化剂溶液；(2)在反应器中加入钴‑膦催化剂溶液，通入C8‑C30烯烃与合成气，在反应温度70‑200℃，压力1‑10MPa下发生氢甲酰化反应，得到醇和醛；所述强溶解性混合溶剂中含有醇醛缩合物和/或羟基醛。本发明方法可以降低反应温压，还可使醛的选择性大幅提高，同时低价值烷烃含量大幅度下降。

公开(公告)号：CN112142617B

公开(公告)日：2021-10-26

申请号：CN202011207786.6

申请日：2020-11-03

申请人： 中国科学院兰州化学物理研究所

发明人： 刘建华 ,  汪兵洋 ,  郑志文 ,  夏春谷 ,  许传芝 ,  郧栋

IPC分类号： C07C231/10 ,  C07C233/09 ,  C07C233/10 ,  C07C233/11 ,  C07C235/34 ,  C07C253/30 ,  C07C255/57 ,  C07C303/32 ,  C07C309/46 ,  B01J31/22

摘要： 本发明涉及一种氧化羰基化合成α,β‑不饱和炔酰胺类化合物的方法，该方法以末端炔烃、二胺类化合物为原料，以水溶性α‑双亚胺为配体、钯金属盐为催化剂、碘化物为助剂，在溶剂存在下，通入一氧化碳和氧气的混合气体，于60~120℃经羰基化反应6~20h，即得α,β‑不饱和炔酰胺类化合物。本发明工艺简单、条件温和、易于实现催化剂循环使用，所得产物选择性高。

公开(公告)号：CN109734703A

公开(公告)日：2019-05-10

申请号：CN201910201450.X

申请日：2019-03-18

申请人： 中国科学院兰州化学物理研究所

发明人： 杨磊 ,  杜荣荣 ,  刘建华 ,  夏春谷 ,  赵康 ,  许传芝

IPC分类号： C07D403/04

摘要： 本发明公开了一种吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的制备方法，是在一氧化碳气氛中，以吲哚啉衍生物和醇为原料，在过渡金属催化剂和氧化剂作用下，于有机溶剂中反生碳氢羰基化反应，得到吲哚啉-7-羧酸酯类化合物。本发明在相对廉价易得的少量金属催化剂的作用下，由N-取代吲哚啉和一氧化碳与醇类化合物进行反应，通过碳氢羰基化仅一步即可高效制备吲哚啉-7-羧酸酯类化合物；反应条件温和，工艺过程简单，底物适用性范围宽，反应混合物经过简单的柱层析分离，就能高收率的得到高纯度吲哚啉-7-羧酸酯类化合物；反应原料及催化剂清洁无毒，对环境污染小；反应过程清洁，原子经济性高，不产生新三废，符合绿色化学要求。

公开(公告)号：CN108383684A

公开(公告)日：2018-08-10

申请号：CN201810266734.2

申请日：2018-03-28

申请人： 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院

发明人： 夏春谷 ,  朱刚利 ,  王丹 ,  郧栋 ,  许传芝

IPC分类号： C07C29/141 ,  C07C29/76 ,  C07C31/20 ,  C07C45/60 ,  C07C45/82 ,  C07C47/19 ,  C07D319/06

摘要： 本发明公开了一种1，3-丁二醇的合成方法及系统。所述合成方法采用了经由2，6-二甲基-1，3-二氧杂环己烷-4-醇的路线从乙醛生产1,3-丁二醇，提高了中间产物的稳定性、提高了1,3-丁二醇的选择性，减少了有害的、易发色、发臭的巴豆醛及衍生物的产生。同时，本发明采用内置构件的列管式反应器作为缩合反应器，可有效移除热量，减少低温冷却负荷，增加了反应的可控性，而且减少不必要的返混，减少副产物的生成。本发明采用了低温闪蒸后然后催化反应蒸馏的方式进行2，6-二甲基-1，3-二氧杂环己烷-4-醇裂解，并且回收乙醛，有效提高了原料利用率，提高了最终产品的收率，并使色度、臭味能满足大多数高端应用的要求。

公开(公告)号：CN101456792A

公开(公告)日：2009-06-17

申请号：CN200710305972.1

申请日：2007-12-13

申请人： 中国科学院兰州化学物理研究所

发明人： 夏春谷 ,  肖林飞 ,  许传芝 ,  陈静

IPC分类号： C07C31/20 ,  C07C29/09 ,  B01J31/02

摘要： 本发明公开了一种由环状碳酸酯水解制备二元醇化合物的方法。该方法使用离子液为催化剂，反应温度为80～180℃，反应时间为0.5～5小时；其中离子液选自负载离子液或者非负载离子液。本发明采用的催化剂活性高，选择性好，在水/环状碳酸酯(摩尔)接近理论值情况下，环状碳酸酯的转化率与二元醇的选择性都可以达到99％以上。

公开(公告)号：CN1422691A

公开(公告)日：2003-06-11

申请号：CN02145653.4

申请日：2002-10-24

申请人： 中国科学院兰州化学物理研究所 ,  浙江医药股份有限公司新昌制药厂

发明人： 许传芝 ,  陈琳 ,  夏春谷 ,  李春波 ,  吕春雷 ,  张广才

IPC分类号： B01J23/58 ,  B01J23/50 ,  C07C47/21 ,  C07C45/29

摘要： 本发明公开了一种3－甲基－丁烯－醇氧化脱氢制3－甲基－2－丁烯－1－醛的催化剂及其制备方法。该催化剂以Al2O3为载体,活性组分由1%－30%重量的Ag,助剂为0.01－0.1%重量的Na、0.05%－0.3%重量的Mg组成。催化剂用于3－甲基－丁烯－醇氧化脱氢制3－甲基－2－丁烯－1－醛的反应,在较温和的条件下实现了接近百分之百的转化并保持了96.0%的高选择性。

公开(公告)号：CN118619820A

公开(公告)日：2024-09-10

申请号：CN202310223659.2

申请日：2023-03-09

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化石油化工科学研究院有限公司 ,  中国科学院兰州化学物理研究所

发明人： 王海京 ,  宗保宁 ,  张晓昕 ,  钱建国 ,  夏春谷 ,  郧栋 ,  许传芝 ,  刘祺壬

IPC分类号： C07C45/50 ,  C07C47/02 ,  B01J31/24

摘要： 本发明涉及含氧化合物的制备领域，公开了一种通过烯烃氢甲酰化反应连续制备醛类化合物的方法，该方法包括：(1)在第一合成气存在下，将钴‑膦络合物催化剂溶液与烯烃引入至氢甲酰化反应器中进行第一氢甲酰化反应，并将得到的第一物流进行第一分离以得到气相物流和液相物流；控制所述第一氢甲酰化反应的条件使得所述第一物流中的异壬醛的含量为≥10wt％；(2)将所述液相物流进行第二分离，得到含有催化剂和重质物的重组分以及作为第一产物的轻组分；以及将至少部分所述气相物流循环以重新参与所述第一氢甲酰化反应。本发明提供的方法烯烃原料转化率高且目标产物醛收率高。

公开(公告)号：CN117000309B

公开(公告)日：2024-02-02

申请号：CN202311080516.7

申请日：2023-08-25

申请人： 中国科学院兰州化学物理研究所

发明人： 刘建华 ,  鲁艳梅 ,  兰永成 ,  夏春谷 ,  郧栋 ,  许传芝

IPC分类号： B01J31/06 ,  C08F226/06 ,  C08F230/02 ,  C08F212/36 ,  C07C45/50 ,  C07C47/02 ,  B01J37/04 ,  B01J37/06

摘要： 本发明涉及一种含膦聚离子液体聚合物负载Rh催化材料的制备方法，该方法包括以下步骤：⑴制备二苯基（4‑乙烯基苯基）膦：镁屑、1,2‑二溴乙烷、4‑氯苯乙烯和无水四氢呋喃混合后，回流加热；再先后加入二苯基氯化膦、饱和NH4Cl溶液即得；⑵制备1,4‑丁二基‑3,3'‑双乙烯基咪唑二溴；1‑乙烯咪唑、1,4‑二溴丁烷和丙酮混合后，回流加热即得；⑶制备含膦聚离子液体材料：二苯基（4‑乙烯基苯基）膦、1,4‑丁二基‑3,3'‑双乙烯基咪唑二溴、二乙烯基苯和偶氮二异丁腈混合在混合溶剂中反应即得；⑷制备含膦聚离子液体负载Rh催化材料：含膦聚离子液体聚合物材料、Rh(acac)(CO)2和无水四氢呋喃混合，搅拌反应后即得。本发明工艺简便，适宜大规模生产，所得催化材料直链醛选择性高、催化效率高。